杨华博
,
李翔
,
王安杰
,
王瑶
,
陈永英
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(12)60731-1
采用浸渍法制备了MoO3/P25催化剂(MoO3/P25(x),x为MoO3与P25质量比),用X射线衍射、紫外-可见漫反射光谱、傅里叶变换红外光谱及拉曼光谱等手段对样品进行了表征,并用催化降解亚甲基蓝考察了催化剂在可见光区的催化活性.结果表明,MoO3在P25表面最大单层负载量对应的MoO3与P25质量比在0.1左右.单层分散的氧化钼物种与P25之间有较强的相互作用,降低了P25禁带宽度,提高了催化剂对可见光的吸收.当MoO3与P25质量比大于0.1时,会生成晶相MoO3,催化剂对可见光的吸收反而随MoO3担载量增加而降低.催化剂禁带宽度不是决定其可见光下催化降解亚甲基蓝活性的唯一因素.具有适宜禁带宽度和一定晶相MoO3含量的MoO3/P25(0.25)表现出最佳活性.
关键词:
二氧化钛
,
氧化铝
,
等体积浸渍
,
亚甲基蓝
,
可见光
郭新闻
,
刘民
,
王祥生
,
李钢
,
陈永英
,
刘松
催化学报
采用不同的介质(HCl-H2O2,NH4F-H2O2,HNO3-H2O2,H2SO4-H2O 2)对钛硅沸石TS-1进行预处理,并用IR,XRD,UV-Vis,XRF和 27Al MAS NM R对样品进行了表征;以丙烯环氧化为探针反应,考察了样品的催化性能. 结果表明,经预处理后,TS-1中的TiO2均被脱除约20%,而Al几乎未被脱除;所脱除的TiO2为非骨架钛;环氧丙烷的选择性降低,但H2O2的有效利用率明显升高. 特别是采用NH4F-H2O2预处理时,H2O2的转化率和有效利用率均提高10%.
关键词:
钛硅沸石
,
预处理
,
盐酸
,
氟化铵
,
硝酸
,
硫酸
,
丙烯
,
环氧化
成艳
,
李钢
,
马书启
,
王祥生
,
陈永英
催化学报
选择不同氧化物(Al2O3,SiO2,TiO2,MgO)和H-ZSM-5分子筛作为载体,以尿素为沉淀剂,采用沉积-沉淀法制备了一系列负载型金催化剂.采用X射线衍射、电感耦合等离子体发射光谱、程序升温还原、NH3程序升温脱附和透射电镜等技术对催化剂样品进行了表征,并测定了催化剂对乙醇选择氧化反应的催化性能.选择Au/Al2O3催化剂,考察了金负载量、反应条件(温度、压力、时间)和添加剂对乙醇选择氧化反应的影响.结果表明,所制备的Au/Al2O3催化剂的金负载率较高,金粒子较小(3～4 nm)且分布均匀.载体对金催化剂催化乙醇氧化反应有显著影响,主要产物为乙醛、乙酸乙酯和缩醛.以TiO2为载体时,乙醇转化率较高.以Al2O3为载体时,乙酸乙酯选择性较高;少量碱性添加剂可抑制缩醛的生成,并可提高乙醇转化率和乙酸乙酯选择性.在优化的条件下,乙醇转化率可达4.7%,乙酸乙酯选择性可达93.5%.
关键词:
沉积.沉淀法
,
金
,
氧化铝
,
H-ZSM-5分子筛
,
氧化硅
,
氧化钛
,
氧化镁
,
负载型催化剂
,
乙醇
,
选择氧化
刘娜
,
郭洪臣
,
王祥生
,
陈黎行
,
陈永英
催化学报
通过1200 h模拟实验,考察了CH3OH-H2O2丙烯环氧化水热环境对廉价法合成的大晶粒钛硅沸石TS-1(1 μm×2 μm×6 μm,n(Si)/n(Ti)=53.6)结构的影响. 通过XRF,XRD,FT-IR,UV-Vis,NH3-TPD,SEM,N2物理吸附和丙烯环氧化探针反应等表征手段发现,在丙烯环氧化反应的水热环境中,TS-1沸石的晶体结构和骨架钛较稳定,TS-1沸石长时间与H2O2作用,其表面也不会被酸化; 处理后的TS-1样品的催化活性和选择性不变. 这些结果表明,用廉价法合成的大晶粒钛硅沸石TS-1与H2O2的作用是可逆的. 这可能与TS-1沸石的合成条件有关.
关键词:
钛硅沸石
,
晶体结构
,
骨架钛
,
水热稳定性
,
丙烯
,
环氧化,过氧化氢,环氧丙烷
王维海
,
李钢
,
刘丽萍
,
陈永英
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2012.20226
以四丙基溴化铵为模板剂,以乙二胺(EDA)为碱源,采用干胶法制备了TS-1,并在此基础上引入介孔/大孔模板剂蔗糖而制备出多级孔道TS-1.采用X射线衍射、紫外-可见光谱及N2物理吸附-脱附等手段对所得样品进行了表征,并考察了它们催化噻吩(Th)及苯并噻吩(BT)氧化反应的性能.结果表明,随着釜底部n(EDA)/n(H2O)比的降低,TS-1结晶度、骨架Ti含量及其在Th氧化反应中的催化活性均升高.而当以乙胺和正丁胺为碱源时,TS-1难以晶化.所制备的多级孔道TS-1样品具有介孔/大孔孔道,在Th氧化反应中的催化活性高于TS-1;对于BT的氧化,当n(sucrose)/n(SiO2)为0.35时,制备的多级孔道TS-1样品的催化活性最高,BT脱除率可达100％,而TS-1则无催化活性.
关键词:
干胶法
,
TS-1沸石
,
多级孔道
,
噻吩
,
苯并噻吩
,
催化氧化
刘娜
,
郭洪臣
,
王祥生
,
陈黎行
,
陈永英
催化学报
通过1200 h模拟实验,考察了环己酮氨氧化水热环境对廉价法合成的大晶粒TS-1(1 μm×2 μm×6 μm, n(Si)/n(Ti)=53.6)结构的影响. 通过XRF,XRD,SEM,UV-Vis,IR,NH3-TPD和丙烯环氧化探针反应等表征手段发现,在环己酮氨氧化水热环境中,TS-1的结构不稳定,骨架硅易被溶解脱除,从而导致骨架钛脱落. 流失的骨架硅溶解于处理液中,而脱落的钛物种主要以硅钛碎片形式滞留在沸石表面. 氨产生的碱性是导致沸石骨架不稳定的根本原因; H2O2本身不影响TS-1的结构,它与氨水共存时可通过生成羟胺减轻TS-1结构破坏的程度. 硅钛碎片中的钛并非以六配位钛形式存在,而主要以四配位形式存在,并具有活化H2O2、催化丙烯环氧化反应的活性.
关键词:
钛硅沸石
,
晶体结构
,
骨架钛
,
水热稳定性
,
环己酮
,
氨氧化
,
过氧化氢
,
丙烯
,
环氧化
,
环氧丙烷
