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乙烯直接氧化制乙酸的研究Ⅱ. 助剂对Pd-Se/H4SiW12O40/SiO2催化性能的影响

张连中 , 丁云杰 , 李学民 , 黄世煜 , 张家兴 , 朱何俊 , 尹红梅 , 吕元

催化学报

研究了不同助剂促进的负载型Pd-Se/H4SiW12O40/SiO2催化剂对乙烯直接氧化制乙酸反应的影响. 采用固定床微反装置评价了催化剂的性能,并采用C2H4和O2吸附量测定、吸附C2H4的TPD-MS和TPSR-MS等技术对催化剂进行了表征. 结果表明,以SiO2为载体,以硅钨酸为助剂,Pd-Se-Na-Ru组成的催化剂体系其催化性能比文献报道的结果明显提高. 在原料气配比n(C2H4)∶n(N2)∶n(O2)∶n(H2O)=55∶14∶9∶22,反应物空速GHSV=3*!844 h-1,反应压力p=1.4 MPa,反应温度θ=155 ℃条件下,乙烯的转化率和乙酸的选择性分别为8.0%和87.4%,乙酸的单程时空产率达372.0 g/(L*h). 吸附量测定表明,吸附在催化剂表面上的C2H4/O2比值高对于提高乙酸的选择性是有利的.

关键词: 乙烯 , 氧化 , 乙酸 , , , , , 硅钨酸 , 氧化硅 , 负载型催化剂

CO加氢合成C2含氧化合物Rh-Sm/SiO2催化剂的研究

张伟 , 罗洪原 , 周焕文 , 吴治华 , 黄世煜 , 刘崇早 , 初惠萍 , 林培滋 , 林励吾

催化学报

使用加压下的CO加氢反应、程序升温还原(TPR)、吸附氢的程序升温脱附(H2-TPD)以及CO和H2吸附等技术,研究了Rh-Sm/SiO2催化剂上Sm促进剂对合成二碳含氧化合物的促进效应.结果表明,Sm加入到Rh/SiO2中使催化剂的活性和二碳含氧化合物的选择性显著提高,催化剂上的Sm3+不易被还原,Sm的加入起着提高Rh分散度的作用,使催化剂上CO和H2的吸附量增大,倾向于促进乙酸和乙醛的生成.

关键词: , , 一氧化碳 , 加氢 , 乙醇 , 乙酸 , 乙醛 , 合成气

CO加氢合成C2含氧化合物Rh-Sm-V-Li/SiO2催化剂的研究

张伟 , 罗洪原 , 周焕文 , 吴治华 , 黄世煜 , 刘崇早 , 初惠萍 , 林培滋 , 林励吾

催化学报

使用加压下的CO加氢反应和程序升温还原(TPR),吸附氢的程序升温脱附(H2-TPD),以及H2和CO吸附等技术,研究了Rh-Sm-V-Li/SiO2催化剂上Sm,V和Li促进剂对合成二碳含氧化合物的促进效应.结果表明,Sm和V加入到Rh/SiO2中使催化剂的活性和生成二碳含氧化合物的选择性显著提高,催化剂上的Sm3+不易被还原,Sm的加入起着提高Rh分散度的作用,使催化剂上H2和CO吸附量提高,并促进乙酸和乙醛的生成;催化剂上的高价钒离子容易还原成低价钒离子,并迁移覆盖金属Rh的表面,使催化剂上H2和CO吸附量降低.低价钒具有良好的贮氢能力,使催化剂的加氢能力显著提高,促进乙醇的生成.

关键词: , , , , 一氧化碳 , 加氢 , 乙醇 , 乙酸 , 乙醛

乙烯直接氧化制乙酸的研究Ⅲ.载体对Pd-Se-Ru-SiW12催化性能的影响

张连中 , 丁云杰 , 李学民 , 黄世煜 , 朱何俊 , 尹红梅 , 何代平

催化学报

考察了不同载体负载的Pd-Se-Ru-SiW12催化剂对乙烯直接氧化制乙酸反应的影响,采用固定床微反装置评价了催化剂的性能,通过TPD,TPSR和BET及吸附量测定等技术对催化剂进行了表征. 结果表明,不同载体负载的催化剂的活性差别较大; 不同催化剂吸附乙烯的脱附峰分布不同. 以活性炭为载体的催化剂,乙烯主要以物理吸附的形式存在,低温下即大量脱附. 以MCM-22为载体的催化剂,乙烯主要吸附在强吸附活性中心上,在高温下才能脱附. 以SiO2为载体的催化剂,对乙烯具有适宜的吸附强度,有利于乙酸的生成,故SiO2是乙烯直接氧化制乙酸用催化剂的合适载体.

关键词: , , , 硅钨酸 , 负载型催化剂 , 二氧化硅 , 活性炭 , 分子筛 , 乙烯 , 氧化 , 乙酸

乙烯直接氧化制乙酸的研究Ⅰ.Pd-Ru/HPA/SiO2双金属催化剂的催化性能

黄世煜 , 丁云杰 , 张连中 , 李学民 , 林培滋 , 罗洪原

催化学报

考察了Pd-Ru/HPA双金属催化剂对乙烯直接氧化制乙酸反应的催化性能,以及原料气配比、反应物空速、反应压力和温度等对反应的影响. 在原料气配比为V(C2H4)∶V(air)∶V(steam)=55∶22∶23,反应物空速为4!000 h-1,反应压力为1.4 MPa,反应温度为150~160 ℃时,乙烯直接氧化制乙酸反应的时空收率高达480 g/(L*h).

关键词: 乙烯 , 氧化 , 乙酸 , , , 二氧化硅 , 杂多酸

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