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含吸电子基团配体的α-二亚胺-Ni(Ⅱ)上乙烯聚合反应性能

袁建超 , 王学虎 , 刘玉凤 , 梅铜简

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2011.01040

合成了一种新型的含溴α-二亚胺配体及其Ni配合物,并采用核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、元素分析、傅里叶变换红外光谱和X射线光电子能谱进行了表征.同时以二乙基氯化铝为助催化剂用于乙烯聚合反应,考察了温度、Al/Ni摩尔比和配体结构对聚合反应性能的影响.结果表明,在25℃,Al/Ni摩尔比为600时,该催化剂活性最高,可达3.73×107g/(mol·b·MPa),与不含吸电子基团Br的同类催化剂活性相当,且催化剂热稳定性和产物聚乙烯支化度明显提高.

关键词: α-二亚胺 , , 配合物 , 后过渡金属催化剂 , 二乙基氯化铝 , 乙烯 , 聚合 , 聚乙烯

新型Ni(acac)2/TiCl4/L复合催化剂单一乙烯聚合制备支化聚乙烯

萧翼之 , 何富安 , 张启兴 , 王海华

高分子材料科学与工程

制备了以MgCl2-SiO2为载体,以α-二亚胺配体(L)修饰的Ni(acac)2/TiCl4复合催化剂,以通用R2AlCl和R3Al为助催化剂,研究了催化剂组成和各种聚合条件对乙烯聚合的影响及表观聚合动力学.用DSC、IR、 13C-NMR等对聚合产物进行了结构性能的分析和表征.结果表明,Ni(acac)2/TiCl4/L复合催化剂有良好的齐聚和原位共聚性能,催化单一乙烯聚合获得了熔点和结晶度较低的中、低密度支化聚乙烯;其中配体L有很好的提高产物支化度的作用,得到支化度为4~12的支化聚乙烯.

关键词: 复合催化剂 , 乙酰丙酮镍 , α-二亚胺 , 齐聚和原位共聚 , 聚乙烯

α-二亚胺钴配合物催化1,3-丁二烯高活性与高顺式-1,4选择性聚合

贾翔宇 , 刘恒 , 胡雁鸣 , 代全权 , 毕吉福 , 白晨曦 , 张学全

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60625-1

合成了一系列α-二亚胺钴配合物[ArN=C(Me)-(Me)C=NAr]CoC12 (Ar=C6H5,3a; 4-MeC6H4,3b; 4-MeOC6H4,3c; 4-FC6H4,3d;4-ClC6H4,3e;2-MeC6H4,3f;2-EtC6H4,3g; 22PrC6H4,3h;2,4,6-Me3C6H2,3i;2,6-Et2C6H3,3j;2,6-iPrC6H3,3k)和作为对比的吡啶双亚胺二氯化钴配合物(4a),并用X射线单晶衍射方法研究了配合物3i,3k和4a的分子结构.α-二亚胺钴配合物在倍半乙基氯化铝的作用下对丁二烯聚合有较高的催化活性,得到的顺式-1,4结构含量达98%,且有较高分子量(Mn≈1×104-1X105)的聚丁二烯.配体的电子效应影响催化剂的活性及顺式-1,4选择性,而配体的空间位阻对丁二烯聚合几乎没有影响.详细研究了聚合时间、聚合温度、烷基铝助催化剂及铝比等条件对丁二烯聚合行为的影响.

关键词: , α-二亚胺 , 1,3-丁二烯 , 聚丁二烯 , 聚合

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