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β-二酮盐对聚氯乙烯的热稳定作用——性能递变规律与机理

吴茂英 , 梁玲 , 林莅蒙

高分子材料科学与工程

用烘箱变色法研究了β-二酮盐对聚氯乙烯(PVC)的热稳定作用.结果表明,其热稳定性能随金属离子极化力和酸根中与羰基和烯辞基C原子相连基团吸电子性的增强而提高.基于金属离子极化力实质上也是吸电子性,上述递变规律可统一为β-二酮盐的热稳定性能随羰基和烯醇基所连接基团吸电子性的增强而提高.据此推测,β-二酮盐是通过其烯醇基或羰基C原子或金属离子作为亲电反应中心与PVC发生亲电反应而起热稳定作用的.这表明,传统Frye和Horst热稳定剂作用机理至少不适用于β-二酮盐,热稳定剂的确切作用机理还需进一步的研究加以阐明.

关键词: β-二酮 , β-二酮 , 聚氯乙烯 , 热稳定剂 , 热稳定性能 , 递变规律 , 机理

铕(Ⅲ)-β-二酮-四甲基四氮[14]轮烯三元配合物的合成与表征

胡茂林 , 王舜 , 黄振炎 , 成义祥

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.1999.04.001

首次合成了三种新的铕(Ⅲ)-β-二酮-四甲基四氮[14]轮烯三元配合物,经过元素分析确定其化学组成分别为EuTTAL、EuBTAL、EuAAL (TTA=2-噻吩甲酰三氟丙酮一价阴离子;BTA=苯甲酰三氟丙酮一价阴离子;AA=乙酰丙酮一价阴离子;L=四甲基四氮[14]轮烯二价阴离子),用IR、UV、荧光光谱对配合物进行了表征.

关键词: 四甲基四氮[14]轮烯 , β-二酮 , 三元配合物 , 荧光光谱

新型铕,铽(Ⅲ)三元配合物的合成、表征及发光性能

程果 , 魏长平 , 任晓明 , 王贺

中国稀土学报

采用Claisen缩合反应设计合成了B-二酮配体1-(4-溴苯)4,4,4-三氟丁烷-1,3-二酮(BPT),并合成了相应的新型稀土Eu,Tb(Ⅲ)三元配合物.通过元素分析、1H NMR谱、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱和磷光光谱技术对合成的产物进行了表征和分析.红外光谱分析表明:BPT中存在着酮式-烯醇式互变;配合物中的稀土离子与BPT中的氧原子以及Phen中的氮原子形成了配位键.紫外光谱表明配合物主要是由第一配体BPT吸收能量.荧光光谱显示Eu( BPT)3 Phen的发光强度较大,进一步的研究表明,BPT的最低三重态能级与Eu3+的5D0能级匹配较好.

关键词: β-二酮 , 合成 , 发光 , 能级匹配 , 稀土

β-二酮配体结构对铂族金属磷光配合物发光性能的影响

常桥稳 , 崔浩 , 晏彩先 , 姜婧 , 赵婧 , 情青松 , 余娟 , 刘伟平 , 陈家林

贵金属

铂族金属磷光配合物是惊类性能优惻的电磷光材料,可惣通过改变配体结构调节发光悆色。β-二酮配体是惊类常用的辅助配体,综述了β-二酮配体结构对铂和惎磷光配合物发光性能的愝响。

关键词: 有机化恘 , 铂族金属磷光配合物 , β-二酮 , 结构 , 发光性能 , 愝响

新型铽、铕、钐和配体β-二酮、4,5,9,14-四氮-二苯并蒽配合物的合成、表征、性质研究

赵军 , 聂鲁 , 丁永萍 , 杨坤 , 刘兴旺

稀土

利用配体1-(p-苯乙炔基苯基)-1,3-丁二酮(HPB)、4,5,9,14-四氮-二苯并蒽(DPPZ)分别与Tb (Ⅲ)、Eu(Ⅲ)和Sm (Ⅲ)反应,合成了三个新的稀土配合物:Tb(PB) 3DPPZ、Eu(PB)3 DPPZ和Sm(PB) 3DPPZ,通过红外光谱、化学分析、元素分析和热重分析确定了化合物的结构.研究了系列化合物在固态时的发光性质,发现Eu(PB)3DPPZ的荧光发射强度最强且发射谱线很窄,有望用于红色高亮度发光材料.

关键词: 稀土 , β-二酮 , 4,5,9,14-四氮-二苯并蒽 , 荧光性质

新的稀土Eu,Tb(Ⅲ)β-二酮三元配合物的合成与光谱性质

程果 , 魏长平 , 任晓明 , 王贺

中国稀土学报

采用Claisen缩合反应合成了一种β-二酮1-(4-氨基苯)-3-苯基丙烷-1,3-二酮(L:C15H13NO2),以元素分析和1H NMR谱确定了其组成,核磁和红外分析结果表明L主要以烯醇式存在.以L为第一配体,分别以邻菲罗啉(phen),2,2′-联吡啶(bipy)为第二配体,合成了新的稀土Eu,Tb(Ⅲ)三元配合物.通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、磷光光谱和荧光光谱对合成的配合物进行了表征.荧光光谱表明:稀土铽配合物的发光性能优于稀土铕配合物,进一步研究表明配体L与Tb3+间能级差较匹配,分子内传能效率高;phen对配合物的荧光敏化效果优于bipy,表明第二配体的刚性和共轭性越大,配合物的发光性能越好.

关键词: 稀土配合物 , β-二酮 , 合成 , 光谱性质 , 能级

1′-丁基二茂铁β-二酮稀土配合物的合成与性质

吴海霞 , 边占喜 , 李树臣 , 任杰

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2006.06.005

用1′-丁基二茂铁基甲酰丙酮为配体与三价稀土氯化物反应合成了十四种配合物,并对所有配合物进行了元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱、热分析表征.分析结果表明配合物的组成为:(C4H9C5H4FeC5H4COCHCOCH3)3·Ln·xH2O(Ln=La,Lu,x=3;Ln=Ce,Ho,Er,Yb,x=1/2; Ln=Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Tm,x=1).运用DTA-TG法核实了配合物中水分子的个数.IR表明1′-丁基二茂铁基甲酰丙酮通过两个氧原子与稀土金属配位,生成稳定的六元螯合环结构.核磁数据表明受羰基和羟基去屏蔽作用影响的基团,在形成配合物后,化学位移均向低场稍有移动,进一步证实了配体的配位方式.

关键词: 二茂铁 , β-二酮 , 稀土 , 配合物

β-二酮(HFPP)、邻菲罗啉分别与铕和铽三元配合物的合成及发光性能研究

赵军 , 刘兴旺 , 王娜 , 索全伶

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2009.02.002

1-(2-呋喃基)-3-(p-苯乙炔基苯基)-1,3-丙二酮(HFPP)、邻菲罗啉(Phen)分别与Eu(Ⅲ)和Tb(Ⅲ)反应, 合成两个新的三元稀土配合物:Eu(FPP)3Phen和Tb(FPP)3Phen,通过红外光谱、化学分析、元素分析对三元稀土配合物的组成和结构进行了表征.研究了配合物的荧光性质,并通过量子化学计算对实验结果进行了解释.

关键词: 稀土 , β-二酮 , 三元稀土配合物 , 发光性能

稀土铕,铽β-二酮配合物的合成与发光性能

任晓明 , 魏长平 , 程果

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2012.01.022

采用Claisen缩合反应合成了一种新型的β-二酮化合物1-(4-溴苯)-3-苯基丙烷-1,3-二酮(L),并以其为第一配体,邻菲罗啉(phen)为第二配体,合成出新型稀土铕,铽二元及三元配合物.通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱对合成的配体及配合物进行了表征.元素分析确定了配合物的组成.红外光谱的分析表明第一配体L中的氧原子以及第二配体phen中的氮原子与稀土离子进行了配位.紫外光谱表明第一配体L为能量的给体,第二配体phen起协同作用.通过荧光光谱研究了配合物的发光性质,结果显示三元配合物的发光强度大于二元配合物,三元配合物Eu(L)3phen表现出Eu3+的特征发射,在593,615,653,701 nm处的发射峰分别归属于Eu3+的5 D0→7Fj(j=1,2,3,4)能级间的跃迁,并且以位于615 nm处的5D0→7F2电子跃迁所发出的荧光强度最大;而铽配合物中并没有出现Tb3+的特征发射.进一步的研究表明,这是由于配体L的最低三重态能级较适合Eu3+的发射能级,配体L吸收的能量可以有效的通过Antenna效应传递给稀土中心离子,使得三元配合物Eu(L)3phen的发光强度较大.

关键词: 稀土 , β-二酮 , 合成 , 三元配合物 , 发光性能

具电子传输性能的新型β-二酮及其Eu(Ⅲ)三元螯合物的合成与发光研究

向能军 , 王芸芸 , 龚孟濂 , 梁万里 , 石建新

功能材料

根据"分子设计"思想,把噁唑类基团良好的电子传输性能与β-二酮优良的螯合金属离子性能集中到同一分子中,合成了一种新型的含噁唑类β-二酮:1-[4'-(5-(4-特丁基苯基)-1,3,4-噁唑-2-基)-联苯基-4-基]-4,4,4-三氟丁基-1,3-二酮(1-[4'-(5-(4-Tert-butylphenyl)-1,3,4-oxadiazole-2-y1)-biphenyl-4-y1]-4,4,4-trifluorobutane-1,3-diketone,TPBDTFA),以元素分析、1H-NMR谱确定了其组成;进而以TPBDTFA和邻菲罗啉(Phen)为配体,与EuCl3反应,合成了Eu(Ⅲ)的三元配合物.荧光分析结果表明:配体本身是一种良好的蓝色发光材料;配合物中的有机配体能够有效地的把吸收的能量传递给中心Eu3+离子,强烈敏化Eu3+发光,它是一种高效的红色发光材料;配合物分子内含有具良好电子传输性能的噁唑基团,而且其热稳定性好,为制备相应的有机电致发光器件(OLED)提供了条件.

关键词: 噁唑 , β-二酮 , Eu(Ⅲ)三元螯合物 , 合成 , 荧光性质

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