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钒磷复合氧化物催化剂再氧化的在线动态质谱研究

梁日忠 , 李英霞 , 李成岳 , 陈标华 , 胡山鹰

催化学报

采用在线质谱动态响应技术,研究了钒磷复合氧化物(VPO)催化剂再氧化条件(氧浓度、温度和时间)对正丁烷选择氧化制顺酐反应的影响. 结果表明,催化剂再氧化条件对正丁烷选择氧化反应性能有明显的影响,其中再氧化温度是主要影响因素. 当正丁烷选择氧化和VPO催化剂再氧化在反应器(循环流化床和固定床)内序贯、交替进行时,可以通过改变再氧化条件使催化剂再氧化反应与正丁烷选择氧化反应恰当地匹配以改善时均反应性能.

关键词: , , 复合氧化物 , 再氧化 , 质谱 , 动态响应 , 丁烷 , 选择氧化

丁烷氧化制顺酐固定床反应器人为非定态操作性能的研究

杨东海 , 黄晓峰 , 陈标华 , 李成岳

催化学报

丁烷选择氧化制顺酐是迄今唯一已经工业化的低碳烷烃选择氧化反应.模拟研究和在实验室微型反应器上的研究结果证实,在适宜的操作条件下,通过固定床反应器人为非定态操作能够改善反应的时均性能、提高顺酐的选择性和收率.本文在小试规模(装填30 g原粒度工业催化剂)的单管固定床反应器实验装置上,开展了丁烷选择氧化反应人为非定态操作性能的研究.在适宜的操作条件下,进料组成周期性变化虽然提高了顺酐的选择性,但降低了丁烷的转化率; 同时改变反应温度和进料组成能够显著提高顺酐的时均收率.

关键词: 丁烷 , 选择氧化 , 顺酐 , 氧化钒 , 氧化磷 , 人为非定态操作 , 固定床反应器

SO2-4/ZrO2的相结构和超强酸性及其对丁烷异构化反应的催化活性

赵玉宝 , 曾燕伟 , 陶克毅

催化学报

通过沉淀、回流和掺杂等方法制备了ZrO2呈四方相及单斜相的SO2-4/ZrO2(SZ),并用XRD,TEM,低温N2-BET和吡啶吸附IR等技术定量地测定和探讨了SZ的结构特征和表面超强酸性及其对丁烷异构化反应的催化活性. 结果表明,ZrO2呈单斜相结构的SZ表面Brnsted(B)酸与Lewis(L)酸的浓度比[B]/[L]较ZrO2以四方相为主的SZ高约40%,但其对丁烷异构化反应的比催化活性则较后者低约31%;由掺Mg2+所制备的ZrO2呈四方相的SMZ具有与ZrO2呈纯单斜相的SZ非常接近的[B]/[L]比,且表现出比未掺Mg2+的ZrO2以四方相为主的SZ更高的比催化活性. 从催化剂晶相结构对表面B酸浓度及强度影响的角度进行了讨论.

关键词: 固体酸 , 硫酸化氧化锆 , 吡啶吸附 , 红外光谱 , 超强酸性 , 丁烷 , 异构化

惰性膜反应器用于丁烷氧化脱氢制丁烯和丁二烯反应

葛善海 , 刘长厚 , 范煜 , 王连军

催化学报

采用浸渍法制备了V-Mg-O催化剂,利用XRD和BET对催化剂进行了表征.比较了固定床反应器(FBR)、惰性膜反应器(IMR)与混合式惰性膜反应器(MIMR)用于丁烷氧化脱氢制丁烯和丁二烯反应的性能.采用在陶瓷膜上部分涂釉的方法获得渗透率符合实验要求的惰性膜,利用惰性膜沿反应器轴向分布氧气,降低反应区氧气分压,从而提高目的产物的选择性.通过优化进料方式,在20MIMR反应器中得到了66%的C4烯烃选择性和33%的C4烯烃收率.

关键词: 原钒酸镁 , 陶瓷膜 , 膜反应器 , 丁烷 , 氧化脱氢 , 丁烯 , 丁二烯

SAPO分子筛的酸性及孔道分布对丁烷异构脱氢反应的影响

魏迎旭 , 王公慰 , 刘中民 , 许磊 , 谢鹏

催化学报

合成了四种磷铝及硅磷铝系列分子筛,并用XRD表征了分子筛的晶体结构,用X荧光光谱测定了其元素组成,用NH3-TPD和物理吸附考察了其酸性和孔道分布. 考察了以合成的分子筛为基质制备的催化剂上丁烷异构脱氢反应的性能. 结果表明,以弱酸性的SAPO-5分子筛和孔口狭窄的SAPO-34分子筛为载体的催化剂,它们的催化性能较差;以十元环的SAPO-11分子筛为载体的催化剂显示出较高的活性和选择性. 同时,考察了不同分子筛催化剂上Pd金属粒子的分散状态,分析了分子筛的酸性和孔道结构对反应性能的影响.

关键词: 丁烷 , 异构脱氢反应 , 异丁烯 , SAPO分子筛 , 酸性 , 孔道分布 , 金属分散度

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