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含三联吡啶聚苯乙烯荧光微球的制备与性能

张红兴 , 陈传治 , 庹新林 , 王晓工

高分子材料科学与工程

将三联吡啶基团引入交联的聚苯乙烯树脂(Merrifield树脂)表面后在甲醇中与硝酸铕进行配位反应,制备了新型荧光微球.利用红外光谱、元素分析、光电子能谱和荧光光谱等分析手段对聚合物和铕配合物进行了表征,研究了其对有机磷酸酯的荧光传感性能.结果表明,该微球及其在非水溶剂的悬浮液在手持式紫外灯照射下均发射出铕离子的特征红色荧光,氯磷酸二乙酯可以迅速、有效地猝灭其荧光.其在617 nr处的荧光猝灭常数为0.308×103 L/mol,这种微球有望在有机磷农药检测用的荧光传感器中得到应用.

关键词: 铕配合物 , 三联吡啶 , Merrifield树脂 , 荧光微球 , 有机磷酸酯

双核三联吡啶钌(Ⅱ)配合物的合成及其光谱和电化学性质

陈学刚 , 程延祥 , 耿延侯 , 王利祥

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.05.001

设计合成了以对乙烯基苯撑齐聚体为桥的双2,2′:6′,2″-三联吡啶配体,经过分步配位,得到双核三联吡啶钌(Ⅱ)配合物. 光谱研究表明,这类配合物在室温下存在强的金属到配体的电荷转移(MLCT)吸收峰. 常温下由于其激发态寿命太短而无荧光发射,而在低温(77 K)下,则表现出红光发射(639~641 nm). 双核配合物中基于中心离子钌的可逆的氧化电位在+1.25 eV左右,基于三联吡啶单元的第一还原电位位于-1.15 eV左右,第二还原电位则位于-1.38 eV左右.

关键词: 三联吡啶 , 双核钌(Ⅱ)配合物 , 光谱法 , 电化学性质

齐聚苯胺修饰的三联吡啶铁配合物的合成及其光谱和电化学性质

邱东方 , 程延祥 , 王利祥

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.12.001

合成了一系列齐聚苯胺修饰的三联吡啶铁配合物,研究了齐聚苯胺链长、不同取代基等对配合物光谱性质和氧化还原性质的影响. 结果表明,相对于配合物[Fe(TPY)_2]~(2+)(TPY:三联吡啶),供电子齐聚苯胺单元的引入,使得修饰基团与配合物中心核[Fe(TPY)_2]~(2+)之间形成了强的D-A体系,导致配合物~1MLCT吸收波长显著红移至594 nm,且摩尔吸光系数增加近5倍. 配合物同时具有基于金属中心、三联吡啶配体和齐聚苯胺单元的多个氧化还原过程,强拉电子取代基使齐聚苯胺单元氧化还原峰简并且峰电势明显正移,而正丁基取代基对氧化还原峰电势的影响较小.

关键词: 三联吡啶 , , 齐聚苯胺 , 吸收光谱 , 电化学

一维链状配位聚合物[Zn(tpa)(tripy)]_n·nH_2O的合成与结构表征

赵本桉 , 李辉 , 刘罡 , 王吉德 , 岳凡

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.12.012

采用水热法合成了新的一维链状锌的配位聚合物[Zn(tpa)(tripy)]_n·nH_2O(tpa=对苯二甲酸,tripy=4′-(4-甲氧基苯基)-2,2′∶6′,2″-三联吡啶),通过红外光谱和元素分析对该配位聚合物进行了结构表征,用X射线单晶衍射测定了晶体结构. 结果表明,该配位聚合物属单斜晶系,P2_1/c空间群,a=0.855 0(2) nm,b=2.825 0(6) nm,c=1.096 0(2) nm,β=107.14(3)°,V=2.529 7(9) nm~3,Z=4,Dc=1.541 g/cm~3,Mr=586.88,F(000)=1 208. 最终偏离因子R_1=0.100 6,ωR_2=0.264 8. 该化合物中Zn原子和2个对苯二甲酸酸根中的2个O原子和1个三联吡啶中的3个N原子配位. 相对于配体,该配位聚合物表现出明显增强的荧光发射性质.

关键词: 水热合成 , 配位聚合物 , 三联吡啶 , 荧光

含咪唑盐的三联吡啶铜配合物的合成和分子结构

穆华荣 , 毕欣 , 孙晶 , 颜朝国

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2016.02.150194

通过带有不同长度的4-(4-氯烷氧基苯基)-2,2'∶6,2"-三联吡啶和N-甲基咪唑在甲苯中加热反应,制备了3种由烷氧基桥联的新型三联吡啶咪唑配体.研究了配体和过渡金属离子的配位反应.测定了三联吡啶咪唑铜配合物的单晶分子结构,在铜配合物中,Cu(Ⅱ)和两个三联吡啶单元形成扭曲八面体配位方式.Monoclinic,空间群P 21/c;a=1.7229(3) nm,b =1.5924(2) nm,c=2.1590(3) nm,α=90°,β=101.332(2)°,γ=90°,Mr=1298.09,V=5.8078(15) nm3,Dc=1.485 mg/m3,Z =4,F(000) =2684.

关键词: 三联吡啶 , 咪唑盐 , 金属配合物 , 晶体结构

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