何乐芹
,
赵继全
,
张雅然
,
赵东敏
,
赵姗姗
催化学报
合成了新型二水杨醛衍生物,将其与(1R,2R)-环己二胺缩合制备出手性低聚环状salen配体,该配体再与Mn3+配位制得手性低聚环状salen-Mn(Ⅲ)配合物. 利用核磁共振光谱、傅里叶变换红外光谱、紫外可见光谱、凝胶渗透色谱和元素分析等手段对配体和配合物进行了表征. 分别以NaClO和间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂,考察了该salen-Mn(Ⅲ)配合物催化烯烃不对称环氧化反应的性能. 结果表明,该配合物对顺-β-甲基苯乙烯的不对称环氧化反应具有很好的催化性能,产物选择性达96%, ee值达78%. 以顺-β-甲基苯乙烯为底物,m-CPBA为氧化剂,考察了该配合物催化剂的循环使用性能.
关键词:
不对称环氧化
,
非官能化烯烃
,
低聚salen-Mn(Ⅲ)配合物
,
电子效应
,
轴向配体
赵姗姗
,
赵继全
,
何乐芹
,
李娜
,
赵东敏
催化学报
利用1,2:5,6-二氧-异丙叉基-3-氧-亚甲基-[5-(3-叔丁基-2-羟基苯甲醛)]-α-D-呋喃葡萄糖与(1S, 2S)-(-)-1, 2-二苯基乙二胺缩合生成新型手性Salen配体,再与Mn3+配位制得糖衍生的手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物. 利用核磁共振波谱、傅里叶变换红外光谱、紫外-可见光谱和元素分析方法对配体和配合物进行了表征. 分别以NaClO和间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂,考察了该配合物催化烯烃不对称环氧化反应的性能. 结果表明,在配体羟基的对位引入手性糖基对催化效果有一定的影响. 并且以m-CPBA为氧化剂考察了催化剂在离子液体[bmim]PF6中苯乙烯环氧化反应的循环使用性能. 催化剂在使用四次后,对映体过量值仍能达到51%.
关键词:
不对称环氧化
,
Salen-Mn(Ⅲ)配合物
,
葡萄糖衍生物
,
二苯基乙二胺
,
离子液体
赵继全
,
张雅然
,
张月成
催化学报
三乙氧基硅丙胺与介孔分子筛MCM-41表面的羟基在甲苯中回流反应得到氨丙基官能团化的MCM-41,再利用氨基与Salen-Mn(Ⅲ)上的活性酯基生成酰胺键,将手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物负载到MCM-41上,实现了手性均相催化剂的多相化. 分别利用FT-IR,DR UV-Vis,XRD,ICP和N2吸附等手段对负载型催化剂进行了表征. 结果表明,手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物成功负载到MCM-41上,但MCM-41和手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物固有的结构保持不变. 以次氯酸钠和间氯过氧苯甲酸为氧化剂,考察了负载型催化剂对1,2-二氢萘不对称环氧化反应的催化性能,结果表明,负载型催化剂的催化活性比相应均相催化剂的低,但对映体选择性有所提高. 在NaClO/PyNO氧化剂体系中20 ℃反应12 h,1,2-二氢萘环氧化物的收率达45.9%,对映体过量值为84.3%. 负载型催化剂在循环使用5次后Mn的流失达34%.
关键词:
MCM-41分子筛
,
手性Salen锰(Ⅲ)配合物
,
负载型催化剂
,
不对称环氧化
,
二氢萘
王丽丽
,
武启华
,
王向宇
催化学报
以Keggin型12-磷钨酸和(+)-α-苯乙胺为原料,通过水热法合成了具有Keggin结构的(+).α-苯乙胺磷钨酸盐(C8H12-N)3PW12O40.通过红外光谱、核磁共振波谱、紫外光谱、元素分析和热重分析等技术对合成产物进行了结构、组成和热稳定性的表征和考察,证实了合成产物为(+)-α-苯乙胺磷钨酸盐.以顺丙烯磷酸-α-苯乙胺盐环氧化合成(1R,2S).环氧丙基磷酸-a-苯乙胺盐为探针反应,考察了(C8H12N)3PW12O40催化不对称环氧化性能.结果表明,在催化剂用量为2.00%和反应温度为50℃时,产物环氧丙基磷酸苯乙胺盐的收率为64%,(1R,2S)-环氧丙基磷酸苯乙胺盐的对映选择性ee值为10.8%.
关键词:
水热合成
,
(+)-α-苯乙胺磷钨酸盐
,
顺丙烯磷酸-α-苯乙胺盐
,
不对称环氧化
张永强
,
沈宗旋
,
张雅文
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.11.011
由辛可宁和2,4,6-三甲基苄氯,合成了一种新的手性季铵盐(1a),并进一步用苄基溴、碘甲烷和烯丙基氯对分子中的羟基进行醚化,得到相转移催化剂1b、1c和1d. 以次氯酸钠为氧化剂时,化合物1b、1c和1d可不对称地催化查尔酮的环氧化反应,ee值58%～63%,产率89%～92%.
关键词:
手性相转移催化剂
,
合成
,
醚化
,
不对称环氧化
,
查尔酮
何乐芹
,
赵继全
,
张雅然
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.06.024
合成了手性Salen Mn(Ⅲ)配合物,利用红外光谱、元素分析对配合物结构进行表征. 以NaOCl为氧源考察了反应体系pH值、溶剂以及轴向配体对配合物催化苯乙烯不对称环氧化反应的影响. 实验较佳的反应条件下:苯乙烯5 mmol,催化剂0.1 mmol,缓冲液pH值为11.30,以CH2Cl2为溶剂并加入1 mmol 4-苯基吡啶氧化物作轴向配体,0 ℃反应,苯乙烯转化率达100%,产物对映体过量值(ee)为42%.
关键词:
不对称环氧化
,
Salen Mn(Ⅲ)配合物
,
苯乙烯
,
NaOCl
陈俊显
,
傅相锴
,
申红胜
,
涂小波
,
龚必伟
,
邹晓川
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.10.010
以聚(苯乙烯-异丙烯膦酸)-磷酸氢锆(ZPS-IPPA)为载体,通过对载体进行氯甲基化、胺化修饰后与手性Salen Mn(Ⅲ)轴向配位,合成了一种新的固载型手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂. 采用FTIR、DR UV-Vis、XPS、SEM、TEM等测试技术对催化剂进行表征. 以次氯酸钠和间氯过氧苯甲酸为氧化剂,考察了固载催化剂对α-甲基苯乙烯不对称环氧化反应的催化性能. 结果表明,固载型催化剂的催化活性比相应均相催化剂略低,但对映体选择性明显提高. 在NaClO/PPNO氧化剂体系中0 ℃反应24 h,α-甲基苯乙烯环氧化反应的转化率达68%,对映选择性e.e.值达99%,循环使用8次后催化效果无明显降低.
关键词:
聚(苯乙烯-异丙烯膦酸)-磷酸氢锆(ZPS-IPPA)
,
手性Salen Mn(Ⅲ)
,
轴向固载催化剂
,
不对称环氧化
,
α-甲基苯乙烯
