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钼基催化剂氧化还原性质对丙烷选择氧化制丙烯醛反应的影响

张昕 , 伊晓东 , 毕盈 , 翁维正 , 万惠霖

催化学报

制备了Ag0.3MoP0.6Ox和Ce0.1Ag0.3MoP0.6Oy催化剂,并用XRD,TPR,LRS,XPS和EPR对催化剂进行了表征,考察了催化剂的氧化还原性质及其对丙烷选择氧化制丙烯醛反应的催化性能. 结果表明,由于Ce和Mo发生相互作用,调变了催化剂的可还原性和配位不饱和Mo的量,使Ce0.1Ag0.3MoP0.6Oy催化剂对反应中间产物丙烯和正丙醇转化为丙烯醛具有较高的能力,从而提高了催化剂的活性.

关键词: , , , , 复合氧化物 , 丙烷 , 选择氧化 , 丙烯 , 丙醇 , 丙烯 , 氧化-还原性

钛硅沸石TS-1在环己酮氨氧化反应环境中的水热稳定性

刘娜 , 郭洪臣 , 王祥生 , 陈黎行 , 陈永英

催化学报

通过1200 h模拟实验,考察了环己酮氨氧化水热环境对廉价法合成的大晶粒TS-1(1 μm×2 μm×6 μm, n(Si)/n(Ti)=53.6)结构的影响. 通过XRF,XRD,SEM,UV-Vis,IR,NH3-TPD和丙烯环氧化探针反应等表征手段发现,在环己酮氨氧化水热环境中,TS-1的结构不稳定,骨架硅易被溶解脱除,从而导致骨架钛脱落. 流失的骨架硅溶解于处理液中,而脱落的钛物种主要以硅钛碎片形式滞留在沸石表面. 氨产生的碱性是导致沸石骨架不稳定的根本原因; H2O2本身不影响TS-1的结构,它与氨水共存时可通过生成羟胺减轻TS-1结构破坏的程度. 硅钛碎片中的钛并非以六配位钛形式存在,而主要以四配位形式存在,并具有活化H2O2、催化丙烯环氧化反应的活性.

关键词: 钛硅沸石 , 晶体结构 , 骨架钛 , 水热稳定性 , 环己酮 , 氨氧化 , 过氧化氢 , 丙烯 , 环氧化 , 环氧丙烷

Cu/Al2O3催化剂的改性及其对NO选择性还原的催化性能

郭锡坤 , 陈庆生 , 张俊豪 , 李治国

催化学报

以γ-Al2O3 为载体,采用SO2-4进行改性并添加助剂La,再负载上Cu2+, 制备了改性的Cu/Al2O3催化剂(Cu/La/SO2-4/Al2O3),考察了SO2-4改性和助剂La对催化剂在富氧条件下催化丙烯选择性还原NO 反应的影响,并借助红外光谱、X射线衍射、扫描电镜、热重分析、程序升温还原和X射线光电子能谱等方法研究了改性催化剂的性能与结构的关系. 结果表明,改性催化剂的催化活性较高, NO转化率可高达83.7%. 采用SO2-4改性可促进催化剂表面的酸量增加,并促使产生B酸中心; 助剂La可提高Cu物种的分散程度,并提高催化剂的热稳定性和还原性,从而可有效提高催化剂在富氧条件下对丙烯选择性还原NO反应的催化活性和水热稳定性.

关键词: , 氧化铝 , 负载型催化剂 , , 硫酸根 , 丙烯 , 选择性还原 , 一氧化氮

在溶胶-凝胶法制备的MoO3/SiO2催化剂上丙烯的环氧化反应

王新宏 , 卢冠忠 , 刘晓晖 , 郭杨龙 , 王筠松

催化学报

以sol-gel法制备了MoO3/SiO2催化剂,并用BET比表面积测定,XRD和FT-IR等手段对催化剂进行了表征; 研究了以过氧化氢异丙苯为氧化剂的丙烯一步环氧化反应,考察了催化剂的制备条件和反应条件对丙烯环氧化反应的影响. 结果表明,在制备过程中,酸性水解剂对MoO3/SiO2催化剂的分散度、比表面积和催化性能有较大的影响. 用HCl溶液作为水解剂制备的催化剂,其性能明显优于用HNO3或HAc作水解剂制备的催化剂. 在110 ℃和0.6 MPa的条件下反应2 h,过氧化氢异丙苯转化率为89%,环氧丙烷选择性为80%.

关键词: 溶胶-凝胶法 , 氧化钼 , 二氧化硅 , 氧化物催化剂 , 过氧化氢异丙苯 , 丙烯 , 环氧化反应 , 环氧丙烷

CO2氧化丙烷脱氢制丙烯用Pd-Cu/V2O5-SiO2催化剂的研究

邵怀启 , 钟顺和 , 郭俊宝

催化学报

采用等体积浸渍法制备了V2O5-SiO2负载的Pd-Cu双金属催化剂,以程序升温还原/程序升温氧化、红外光谱、程序升温脱附和微反技术表征了Pd-Cu/V2O5-SiO2对CO2和丙烷的化学吸附性能及对CO2部分氧化丙烷脱氢反应的催化性能.结果表明,在催化剂表面金属活性位(Pd,Cu)和邻近的Vn+协同下形成的CO2卧式吸附态可在172和284 ℃断裂形成CO和晶格氧,以甲基氢和亚甲基氢双位吸附在V = O上的丙烷分子吸附态可在238 ℃脱氢生成丙烯.在600 ℃,CO2/C3H8体积比为1和空速为1286 h-1的条件下,丙烷转化率为35.22%,丙烯选择性为85.44%.催化剂V = O中的晶格氧参与了丙烷氧化脱氢过程.

关键词: 二氧化碳 , 丙烷 , 氧化脱氢 , 丙烯 , , , 双金属催化剂 , 复合氧化物载体

NO在Au/Al2O3催化剂上还原反应的TPD-MS研究

齐世学 , 邹旭华 , 徐秀峰 , 安立敦 , 李树本 , 程谟杰 , 包信和

催化学报

考察了沉积-沉淀法制备的Au/Al2O3催化剂在O2存在下催化C3H6还原NO的反应,并用程序升温脱附-质谱(TPD-MS)手段研究了吸附于催化剂上的NO或NO-O2的脱附性能. 结果表明: 在O2存在的条件下,对于C3H6还原NO的反应,1%Au/Al2O3的催化活性最高,可于375 ℃左右使NO生成N2,转化率达60%. 这与催化剂对所吸附NO的脱附性能密切相关,N2O可能是C3H6还原NO反应过程中产生的比较稳定的中间体.

关键词: , 氧化铝 , 负载型催化剂 , 一氧化氮 , 丙烯 , 吸附 , 程序升温脱附 , 质谱 , 选择性还原

原位漫反射红外光谱法研究SO2对Ag/Al2O3选择性催化丙烯还原NOx反应的影响

吴强 , 高洪伟 , 贺泓

催化学报

以Ag/Al2O3为催化剂,采用原位漫反射傅里叶变换红外光谱法研究了SO2对C3H6选择性还原NOx反应的影响. 结果表明, SO2在催化剂表面转化为硫酸盐,并且随着硫酸盐累积量的增加,其主要红外特征吸收峰由低波数向高波数漂移. 高浓度表面硫酸盐的存在不仅抑制了催化剂表面硝酸盐的生成,而且抑制了硝酸盐与表面烯醇式物种(RCH=CH- O-)或乙酸盐物种进一步反应,生成活泼的反应中间体异氰酸酯(- NCO), 这是导致Ag/Al2O3催化剂上C3H6选择性还原NOx活性降低的主要原因.

关键词: , 氧化铝 , 氮氧化物 , 二氧化硫 , 丙烯 , 选择性催化还原 , 原位漫反射傅里叶变换红外光谱 , 硫酸盐

丙烯水合醚化反应过程中丙酮生成机理的研究

刘金龙 , 王国良 , 沙颖逊 , 吕自力 , 殷元骐

催化学报

在与色-质联用仪相连的微反装置上,考察了Hβ沸石及改性的Hβ沸石催化剂上丙烯水合醚化及异丙醇脱水的反应行为. 丙烯水合醚化反应中有副产物丙酮生成,而异丙醇单独进料时产物中没有发现丙酮的生成. 这表明丙酮并不是异丙醇氧化脱氢的结果,而是一个应予重视的不利于丙烯水合醚化的副反应. 用同位素示踪反应对丙酮的生成机理进行了探讨,为研制抑制这一副反应的新催化剂提供了参考依据.

关键词: β沸石 , 丙烯 , 水合醚化 , 二异丙醚 , 丙酮 , 反应机理 , 异丙醇 , 脱水反应

ZSM-5/MOR复合分子筛催化剂对混合C4烃转化反应的催化性能

刘百军 , 曾贤君 , 何琳琳 , 赵震

催化学报

以ZSM-5/丝光沸石(MOR)复合分子筛为催化剂,对混合C4烃的催化转化反应进行了评价,并采用程序升温脱附和原位红外光谱技术对ZSM-5/MOR的酸性进行了表征. 结果表明,与ZSM-5相比, MOR具有很低的催化活性,但ZSM-5/MOR复合分子筛具有较高的催化活性,随着ZSM-5/MOR复合分子筛中ZSM-5含量的增加, C4烃转化率稍有升高;在C4烃转化率大致相同的情况下,乙烯和丙烯的总选择性比较接近,但苯和甲苯的总收率却快速升高. 随着ZSM-5/MOR复合分子筛中ZSM-5含量的增加,弱酸和中强酸的酸量逐渐减少,强酸的酸量有所增加. 由于ZSM-5/MOR复合分子筛中MOR对ZSM-5起到分散作用而产生更多的L酸中心,且此L酸中心处于分子筛的外表面而具有较高的能量,导致苯和甲苯的总收率升高.

关键词: ZSM-5分子筛 , 丝光沸石 , 复合分子筛 , 混合碳四烃 , 乙烯 , 丙烯 , 芳构化 , , 甲苯

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