高明智
,
丁春敏
高分子材料科学与工程
研究了在70℃和93℃烷基铝浓度对MgCl 2/DNBP/TiCl4-AlEt3/DCPDMS催化体系催化丙烯聚合动力学行为的影响,结果显示,高温下烷基铝浓度的提高更加速了催化剂活性的衰减及催化剂活性中心稳定性的降低.随着聚合反应的进行,单体在固体催化剂表面的吸附常数KM将降低,但烷基铝在固体催化荆表面的吸附常数K∧的变化在不同聚合温度下是不同的,70℃时,烷基铝在固体催化剂表面的吸附常数K∧增大,而93℃,当Si/Ti比恒定时,K∧基本不变,当Al/Si比恒定时,K∧增大.
关键词:
丙烯聚合
,
Ziegler-Natta催化剂
,
动力学行为
,
稳定指数
,
吸附常数
姜杰
,
谢本恒
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伍青
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林尚安
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2000.03.015
用五甲基环戊二烯三苄氧基[Cp*Ti(OBz)3]与甲基铝氧烷(MAO)组成的催化体系催化丙烯聚合,比较了甲苯、庚烷及其混合溶剂对丙烯聚合的影响. 研究不同n(Al)/n(T i)比及单体压力对聚合活性和产物分子量的影响,发现聚合活性随n(Al)/n(Ti)比增加先升高后下降,而随单体压力的增加明显升高,产物分子量随n(Al)/n(Ti)比变化不明显,而随单体压力升高略有下降. 用13C NMR、DSC、拉伸实验对产物进行了表征,结果表明所得产物为高分子量的无规聚丙烯,具有良好的弹性.
关键词:
丙烯聚合
,
茂金属催化剂
,
无规聚丙烯
,
立体结构
许波
,
孙延杰
,
杜飞瀑
,
蔡正国
应用化学
doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2015.09.140452
合成了新型限制几何构型四甲基环戊二烯金刚烷氨基二甲基钛配合物(1-Adamantyl) NSiMe2(C5Me4)] TiMe2(c).通过1 H NMR、元素分析以及单晶衍射分析等技术手段确定了该配合物的结构.与其叔丁基氨配合物tBuNSiMe2(C5Me4)] TiMe2 (a)对比,在修饰甲基铝氧烷(MMAO)/2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)活化下进行丙烯聚合,探讨了氨基配体结构及聚合条件对聚合性能的影响.在保持准活性聚合的条件下,金刚烷胺基配合物c的催化活性为562 kg(PP)/(mol(Ti)·h),为叔丁胺基配合物a的2倍以上,说明金刚烷胺的引入有助于提高体系的链增长速率.
关键词:
限制几何构型
,
均相催化剂
,
丙烯聚合