陈志坚
,
李晓红
,
李灿
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2011.00921
以介孔材料SBA-15、经或未经Al2O3修饰的具有三维立方孔道结构的SiO2为载体,制备了负载型Pt催化剂,并用于催化α-酮酸酯底物2-氧代-4-苯基-丁酸乙酯(EOPB)和丙酮酸乙酯(Etpy)的不对称氢化反应中.结果表明,当SBA-15孔径由6.2,7.6和9.2nm依次增加时,EOPB不对称氢化的活性和手性选择性有所提高,氢化ee值分别为22.0%,36.0%和50.0%.两类拥有三维立方孔道结构的SiO2载体负载的Pt催化剂性能明显优于SBA-15负载的,表明传质或空间位阻因素对EOPB不对称氢化的手性选择性和反应活性影响很大.以Al2O3修饰的介孔硅为载体时,相应的Pt催化剂上EOPB氢化手性选择性最高(ee 79.3%),且具有高氢化活性;用于丙酮酸乙酯不对称氢化反应时,活性和手性选择性(ee值达90.2%以上)均较高.由此可见,Al2O3修饰的三维立方介孔硅结构的复合纳米材料是一种新型的多相手性催化剂载体,具有良好的应用前景.
关键词:
介孔载体
,
铂催化剂
,
辛可尼啶
,
手性修饰
,
2-氧代-4-苯基-丁酸乙酯
,
丙酮酸乙酯
,
不对称氢化
陶国忠
,
卢冠忠
,
郭耘
,
王艳芹
,
郭杨龙
,
张志刚
,
刘晓晖
,
王筠松
催化学报
采用奎宁修饰的Pt/Al2O3为催化剂,研究了在常压下,乙酸溶剂中丙酮酸乙酯的不对称加氢反应.考察了奎宁修饰剂浓度、反应温度、预修饰时间、底物起始浓度及氧的加入对内酮酸乙酯不对称氢化反应初始过渡期(ITP)特征的影响.结果表明,在不对称氢化反应的初期,存在对映选择性随底物转化率的增加而不断升高的现象(即ITP现象),反应条件的变化能不同程度地改变ITP特征,在奎宁修饰催化剂时加入O2能明显提高催化剂对产物的对映选择性,改善ITP现象.ITP特征取决于反应起始阶段反应体系中各组分在催化剂表面的相互作用及达到平衡的速度,其实质是手性修饰型催化剂表面的重排过程.
关键词:
丙酮酸乙酯
,
铂
,
氧化铝
,
奎宁修饰型催化剂
,
不对称加氢
,
初始过渡期
王海红
,
王红娜
,
李晓红
,
王一萌
,
吴鹏
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(10)60274-4
采用固相研磨法制备了有序介孔树脂FDU-14孔道限阈分散的Al2O3复合材料Al2O3@FDU-14.以其为载体,采用浸渍法制备了4.0％ Pt/Al2O3@FDU- 14催化剂,并利用X射线衍射、透射电子显微镜和N2吸附等手段对催化剂进行了表征.结果表明,Pt/Al2O3@FDU- 14催化剂保持了FDU-14的介孔结构特征.经手性分子辛可尼定修饰后,考察了该催化剂在丙酮酸乙酯不对称氧化反应中的催化性能.当复合材料载体中Al2O3含量为5％～15％时,Al2O3主要以无定形态均匀分布于FDU-14孔道内.随着催化剂中Al2O3含量增加,丙酮酸乙酯不对称氢化反应的活性和产物的光学选择性都有所提高,其中后者最高可达80％ee.Al2O3的引入可降低FDU-14介孔树脂材料表面的电子密度,有利于辛可尼定在催化剂表面的吸附,因此,Pt/Al2O3@FDU-14催化剂手性诱导能力比Pt/FDU-14强.
关键词:
铂
,
辛可尼定
,
丙酮酸乙酯
,
不对称氢化
,
有序介孔树脂材料
,
介孔氧化铝复合材料
王丹
,
张强
,
李旺
,
戚南昌
,
郭春晓
,
杨志荣
,
张杰
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2011.01236
从污水处理池及其附近土壤中分离到36株可将丙酮酸乙酯不对称还原成(S-乳酸乙酯的菌株,经多次复筛,最终得到一株具有较高催化活性的酵母菌BTY18-6.以BTY18-6的静息细胞为催化剂,在水相中进行丙酮酸乙酯不对称还原成(S)-乳酸乙酯的反应,并对反应条件进行了优化.结果表明,以2.5%葡萄糖为辅助底物,反应体系初始pH=6.8,发酵培养48 h的菌体湿度0.175 g/ml,丙酮酸乙酯初始浓度65 mmol/L,于32℃反应48 h的条件下,丙酮酸乙酯转化率达95.5%,产物对映体过量值(ee值)为92.1%.
关键词:
酵母静息细胞
,
生物催化
,
丙酮酸乙酯
,
不对称还原
,
(S)-乳酸乙酯
陈雄
,
刘金云
,
李亚白
,
刘建福
,
杨华武
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2013.20523
用FeCl3·6H2O催化3-甲基环己酮与丙酮酸乙酯交叉羟醛缩合,制得2-(2-氧代-4-甲基环己叉基)丙酸乙酯和7a-羟基薄荷内酯,皂化后用硼氢化钠还原、酸化制得(±)-薄荷内酯,产率为51％.考察了3-甲基环己酮的烯醇式异构化的位置选择性和粗产物中(±)-薄荷内酯与(±)-异薄荷内酯异构体的比例.
关键词:
甲基环己酮
,
丙酮酸乙酯
,
六水合三氯化铁催化剂
,
交叉羟醛缩合
,
薄荷内酯
