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BO3-3/Mo-MCM-41的制备及其对2-甲氧基萘乙酰化反应的催化性能

于世涛 , 李露 , 刘福胜 , 解从霞

催化学报

制备了Mo-MCM-41中孔分子筛,并将BO3-3引入到分子筛中制得BO3-3/Mo-MCM-41催化剂. 采用XRD,FT-IR,ESR,BET和NH3-TPD对分子筛催化剂的结构及酸强度进行了表征. 结果表明,Mo-MCM-41 和BO3-3/Mo-MCM-41具有中孔分子筛的特征,有良好的长程有序性和结晶度; 但Mo并未进入分子筛骨架内部而是在分子筛表面以MoO2的形式存在; BO3-3附着于Mo-MCM-41分子筛上形成强酸中心. 将BO3-3/Mo-MCM-41用于催化2-甲氧基萘乙酰化反应,考察了催化剂用量、Si/Mo比及BO3-3的引入方式对该反应性能的影响,发现BO3-3/Mo-MCM-41对2-甲氧基萘乙酰化反应具有良好的催化性能.

关键词: 乙酰氯 , 甲氧基萘 , 乙酰化 , Friedel-Crafts反应 , 乙酰甲氧基萘 , 硼酸 , , MCM-41分子筛 , 中孔分子筛 , 酸催化

W-MCM-48中孔分子筛的微波合成与表征

张扬健 , 赵杉林 , 孙桂大 , 王振龙

催化学报

在微波辐射下快速合成出W-MCM-48分子筛,通过XRD,FT-IR和N2吸附等手段对样品进行了表征,并考察了合成条件对W-MCM-48相对结晶度的影响.结果表明:在微波辐射下快速合成出的W-MCM-48分子筛结晶及热稳定性良好,且孔道规整;W离子进入了分子筛的骨架;以十六烷基三甲基溴化铵为模板剂,最佳合成条件为n(Na2O)/n(SiO2)=0.25,p=0.48MPa,t=2h.苯乙烯催化氧化实验表明,W-MCM-48具有一定的催化性能.

关键词: , MCM-48 , 中孔分子筛 , 微波辐射 , 合成 , 表征 , 苯乙烯 , 催化氧化

以硅溶胶和三氯化钛为原料合成Ti-MCM-41分子筛Ⅲ. Ti-MCM-41分子筛的催化活性

于健强 , 李灿 , 许磊 , 李美俊 , 辛勤 , 刘中民

催化学报

考察了以硅溶胶和TiCl3水溶液为原料合成的含钛中孔分子筛Ti-MCM-41对苯乙烯,α -甲基苯乙烯和环己烯氧化反应的催化性能. 结果表明,对于CC双键位于端部的苯乙烯和α-甲基苯乙烯,发生的主要反应是CC双键的氧化断裂,而对于CC双键位于中间的环己烯,发生的主要反应是环氧化反应.

关键词: 中孔分子筛 , Ti-MCM-41 , 苯乙烯 , α-甲基苯乙烯 , 环己烯 , 选择氧化 , 环氧化

载钛中孔二氧化硅分子筛的光催化性能

戴清 , 路春娥 , 翁葵平 , 袁春伟

催化学报

分别以单一TiO2纳米粒子及不同TiO2覆盖率的中孔分子筛(TiO2/HMS)和微孔分子筛(TiO2/NaY)为光催化剂,以2,4,6-三氯苯酚(TCP)为降解对象,考察了两类分子筛担载TiO2的光催化性能.结果表明:在钛含量相同的条件下,TiO2/HMS的光催化活性高于TiO2/NaY和单一TiO2的光催化活性;TiO2负载量较低时,TiO2/HMS即可显示有高的光催化活性,且其光催化活性随着中孔分子筛孔径的增大而升高.

关键词: 纳米粒子 , 二氧化钛 , 二氧化硅 , 中孔分子筛 , Y型分子筛 , 光催化 , 三氯苯酚

H2SO4和Al2(SO4)3改性中孔分子筛Al-MCM-41及其催化性能

唐晓红 , 吴崇珍 , 韩春亮

硅酸盐通报

用SO2-4物质的量相同的H2SO4和Al2(SO4)3分别对Al-MCM-41进行改性,得到样品SO2-4-/Al-MCM-41和Al/SO2-4/Al-MCM-41.采用X射线多晶衍射(XRD)、红外光谱(FTIR)、N2吸附-脱附和NH3程序升温脱附(NH3 -TPD)等测试技术对样品进行表征.分别用H2SO4、MCM-41、Al-MCM-41、SO2-4/Al-MCM-41和Al/SO2-4/Al-MCM-41催化合成丙酸香叶酯,比较了它们的催化性能.结果表明,H2SO4和Al2(SO4)3改性对Al-MCM-41中孔分子筛结构影响不明显,都可提高其酸性,改性后中孔分子筛的骨架仍保持着六方介孔结构,孔径、孔容和比表面积有所降低,但用Al2(SO4)3改性的分子筛酸性和催化性能更强;SO2-4/Al-MCM-41的酸催化活O2-4主要源于SO2-4与分子筛表面硅羟基作用形成的双齿螯合配位结构,而AL/SO2-/Al-MCM-41的酸催化活性一方面来自SO2-4与分子筛表面硅羟基作用形成的双齿螯合配位结构,另一方面,也来自与分子筛骨架接枝的铝,使其产生了更多的Br(o)nsted酸中心.

关键词: 硫酸 , 硫酸铝 , 改性 , 中孔分子筛

晶化时间对敞开体系合成Ti-MCM-41的影响

唐晓红 , 雷万学 , 郭益群

硅酸盐通报

在敞开体系中,以工业用水玻璃为硅源,TiCl3为钛源,十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)为模板剂,用H2SO4调节浆料的pH值,浆料混合物的物质的量比为n(SiO2):n(Na2O):n(CTMAB):n(TiCl3):n(H2O)=7:2.08:1.4:0.14:530时,373 K搅拌晶化一定时间,合成了Ti-MCM-41,并测试其对环己烯氧化合成环氧环己烷的催化性能.利用X射线衍射( XRD)、红外光谱(FT-IR)、紫外-可见光谱(UV-Vis)和孔结构测定对所合成的样品进行了表征,并讨论了晶化时间对分子筛晶化和催化氧化性能的影响.结果表明:在所考察的晶化时间范围内(0.5~5 d),利用敞开体系都能合成出具有良好长程有序性和结晶度的中孔分子筛Ti-MCM-41;将样品用于催化环己烯合成环氧环己烷,在晶化时间为0.5~3 d的范围内,随着晶化时间的增加,进入分子筛骨架的Ti含量也随之增加,导致介孔硅骨架趋向混乱,使分子筛骨架对称性降低,样品的孔径、比表面积和比孔容减小,但并不影响样品催化氧化活性的增加;晶化3d后,钛含量不再增加,分子筛的孔结构和反应的转化率和选择性也几乎不再变化.

关键词: 敞开体系 , 中孔分子筛 , 催化氧化 , 晶化时间

苯基改性的中孔分子筛SBA-15的合成及其磺化

皇艳蕾 , 陈杨英 , 刘秀梅 , 周丹红 , 范荫恒

催化学报

在酸性条件下用正硅酸乙酯(TEOS)和苯基三乙氧基硅(PTES)直接缩合制备了苯基改性的中孔分子筛Ph-SBA-15,并用紫外光谱、红外光谱、X射线衍射、透射电镜和核磁共振等对改性后的样品进行了表征. 结果表明,在300 ℃下焙烧后,模板剂被脱除,而苯基可完整保留,苯基改性的SBA-15分子筛具有有序结构. 进一步用氯磺酸磺化改性后,可得到苯磺酸化的分子筛,其酸度可达4.19 mmol/g.

关键词: 中孔分子筛 , SBA-15 , 苯改性 , 磺化

以硅溶胶和三氯化钛为原料合成Ti-MCM-41分子筛Ⅱ. Ti-MCM-41分子筛的表征

于健强 , 李灿 , 许磊 , 李美俊 , 辛勤 , 刘中民

催化学报

利用N2吸附,TG-DTA,FT-IR,UV-Vis和UV-Raman光谱等技术对以硅溶胶和TiCl3水溶液为原料合成的中孔Ti-MCM-41分子筛的孔结构和钛的配位状态进行了详细的表征. N2 吸附等温线表明, Ti-MCM-41分子筛的孔径比纯硅MCM-41分子筛小,钛的加入使分子筛的单胞体积大大增加,比表面积和孔壁厚度也显著增大. TG-DTA结果表明, Ti-MCM-41分子筛中存在着两种不同的模板剂键合位. FT-IR, UV-Vis及UV-Raman光谱表明, Ti原子存在于分子筛骨架中且以四面体方式配位,没有结晶状态的TiO2形成.

关键词: 中孔分子筛 , Ti-MCM-41 , 孔结构 , 骨架结构

Ti-HMS和TS-1分子筛结构和催化性能的对比研究

金长子 , 李钢 , 王祥生 , 王云 , 刘海鸥

催化学报

采用长链十二烷基胺为模板剂,成功合成出含钛中孔分子筛Ti-HMS, 并针对其晶化过程、结构特征以及催化性能与修正经典法制备的微孔分子筛TS-1进行了对比. 结果表明,中孔分子筛Ti-HMS的晶化机理不同于微孔分子筛TS-1的晶化机理. 随着晶化温度的提高, Ti-HMS分子筛的相对结晶度降低,且晶化过程中母液的pH值变化不大. TEM照片显示, Ti-HMS分子筛的孔壁整体上呈无定形,在局部区域可能存在晶态或者类晶态物种. 与TS-1分子筛相比, Ti-HMS分子筛的活性中心(骨架钛)处在畸变的四面体环境中. 中孔分子筛Ti-HMS可以满足大分子硫化物(如苯并噻吩)氧化反应的要求;对于小分子硫化物(如噻吩)的氧化反应,微孔分子筛TS-1催化剂效果更好.

关键词: 中孔分子筛 , 微孔分子筛 , 晶化 , 噻吩 , 苯并噻吩 , 氧化

Zr-FSM-16中孔分子筛的合成及其对苯羟基化的催化性能

江国东 , 廖世军 , 简弃非

催化学报

以十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)为模板剂,合成出Zr-FSM-16中孔分子筛,并采用XRD,IR和BET等对分子筛进行了表征. 考察了Zr掺杂量和pH值等因素对分子筛结构的影响,并考察了合成出的Zr-FSM-16分子筛对苯羟基化反应的催化性能. 结果表明,Zr能有效地嵌入FSM-16的骨架之中,但Zr的嵌入对分子筛中孔结构的形成具有一定的不利影响,随着Zr嵌入量的增加,分子筛的长程有序度会下降; pH值对分子筛中孔结构的形成也具有十分显著的影响,在n(Si)/n(Zr)=40的条件下, pH<12.5时,有序度随着pH值的升高而升高,pH>12.5时则相反. 一般在n(Si)/n(Zr)>40时,催化剂均能保持较好的六方晶体结构和较大的比表面积; n(Si)/n(Zr)<20时,则较难形成中孔结构. Zr-FSM-16对于苯的羟基化反应具有良好的催化性能,催化活性和选择性均随Zr嵌入量的增加而升高,n(Si)/n(Zr)=40时,苯酚的选择性可达65%以上.

关键词: , FSM-16 , 中孔分子筛 , 合成 , , 羟基化

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