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聚(丙烯腈-乙酸乙烯酯)/黄粘土纳米复合材料研究

祖丽华 , 李青山 , 胡玉洁

材料工程 doi:10.3969/j.issn.1001-4381.2007.z1.032

采用乳液原位插层聚合方法首先创制了聚(丙烯腈-乙酸乙烯酯)/黄粘土纳米复合材料.通过红外光谱(IR),X射线荧光(XRF),X射线衍射(XRD),能谱,扫描电镜(SEM),差热分析(DSC)等方法对该纳米复合材料分析表征,研究结果表明采用单体原位插层聚合法制备纳米复合材料的乳液聚合方法成功制备了直径在纳米级的聚(丙烯腈-乙酸乙烯酯)/黄粘土纳米颗粒.

关键词: 共聚物 , 丙烯腈 , 乙酸乙烯酯 , 乳液原位插层聚合 , 黄粘土 , 纳米复合材料

窄分子量分布的乙酸乙烯酯聚合物的制备

冯海柯 , 贺媛 , 淡宜

高分子材料科学与工程

以丙烯酸为调聚单体、偶氮二异丁腈为引发剂、甲醇为溶剂进行乙酸乙烯酯溶液聚合.通过聚合转化率和凝胶渗透色谱的测定,研究了聚合过程和所制备聚合物的分子量及其分布,以及丙烯酸对聚合物分子量分布的影响;进一步探讨了反应装置的安装及结构对聚合反应的影响.结果表明,适当引入丙烯酸,当丙烯酸/乙酸乙烯酯的摩尔比为3/100,并采用密封冷凝搅拌装置,反应5 h,既可确保较高聚合转化率,又可获得窄分子量分布的聚合产物.

关键词: 乙酸乙烯酯 , 丙烯酸 , 分子量分布 , 搅拌装置

双膦配体修饰铑催化乙酸乙烯酯氢甲酰化反应

梁浩然 , 张林 , 郑学丽 , 付海燕 , 袁茂林 , 李瑞祥 , 陈华

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60384-7

研究了双膦配体对铑催化的乙酸乙烯酯氢甲酰化反应的促进作用,结果表明,在优化反应条件下,以双膦化合物2,2'-二(二苯膦甲基)-1,1'-联苯(BISBI)为配体时,铑催化乙酸乙烯酯氢甲酰化反应的TOF(转化频率)值达到4000 h-1,生成2-乙酰氧基丙醛的选择性>99%.当在较温和的条件下Rh/BISBI催化乙酸乙烯酯氢甲酰化反应较长时间时TON(转化数)值达到9200,成醛率超过90%,2-乙酰氧基丙醛选择性仍保持>99%.

关键词: 乙酸乙烯酯 , 氢甲酰化 , 区域选择性 , 双膦配体 , 2-乙酰氧基丙醛

MADIX/RAFT聚合制备支化聚乙酸乙烯酯——聚合度及支化度的同步调控

冯慧 , 陈冲 , 江龙 , 淡宜

高分子材料科学与工程

通过将黄原酸盐黄原酸酯交换法设计大分子/可逆加成-断裂链转移聚合(MADIX/RAFT)与自缩合乙烯基聚合(SCVP)相结合,合成了具有支化结构的聚乙酸乙烯酯(PVAc);通过单官能度链转移剂(O-乙基黄原酸基)-乙酸甲酯(1-CTA)与双官能度链转移剂(2-乙基黄原酸基)丙酰氧基丙烯酸乙酯(m-CTA)互配的方案,解决了乙酸乙烯酯(VAc)聚合过程中聚合度和支化度的同步调控问题.采用称量法、核磁共振氢谱和双检测器体积排除色谱测定了单体转化率、聚合物相对分子质量及其分布、特性黏度和支化度.结果表明,保持[单体]/[总链转移剂]恒定的条件下,改变[1-CTA]/[m-CTA]比例并不影响PVAc的聚合度,但PVAc的支化度却会随着m-CTA用量增加而增加;同时,保持[1-CTA]/[m-CTA]比例恒定的条件下,PVAc聚合度会随着[单体]/[总链转移剂]比例增加而增加.

关键词: 乙酸乙烯酯 , 相对分子质量 , 支化度 , 同步调控 , MADIX/RAFT

乙酸乙烯酯的单电子转移活性自由基聚合

陈冲 , 任伍杨 , 江龙 , 淡宜

高分子材料科学与工程

采用SET-LRP方法进行了乙酸乙烯酯(VAc)的活性聚合.通过聚合转化率、聚合物相对平均分子量及分子量分布、聚合物核磁共振氢谱分析,研究了额外失活剂(CuCl2)、温度、溶剂等因素对聚合反应的影响.研究结果表明,失活剂CuⅡ在使反应可控性得到增加的同时却降低了反应的转化率;反应速率不会随反应温度的升高持续增加,超过某一临界温度后反应速率反而随温度的升高而降低;与二甲基亚砜(DMSO)为溶剂相比,甲醇(CH3OH)为溶剂时,得到的聚合物的相对平均分子量较高,但分子量分布较宽.

关键词: 单电子转移活性自由基聚合 , 乙酸乙烯酯 , 失活剂 , 温度 , 溶剂

P(AN-VAC)/Clay/DMA体系的流变性能

张金安 , 胡玉洁 , 李青山 , 王新伟 , 朱思君

材料科学与工艺 doi:10.3969/j.issn.1005-0299.2006.02.028

本文研究了腈纶成纤高聚物--丙烯腈与乙酸乙烯酯在蒙脱土纳米层间的共聚物P(AN-VAC)/Clay和二甲基乙酰胺体系的流变性能,得到了不同应力,不同温度下的剪刀应力、剪切应变和粘度、温度之间的关系曲线.测得了各种浓度下的粘流活化能.研究表明该共聚物和二甲基乙酰胺(DMA)体系的流变性属于假塑性流体,为纺丝成型工艺提供了理论依据和数学模型.

关键词: 丙烯腈 , 乙酸乙烯酯 , 蒙脱土 , 二甲基乙酰胺 , 流变性

乙酸乙烯酯/衣康酸共聚反应及共聚物结构

李宝钗 , 杨海刚 , 王聪 , 江龙 , 淡宜

高分子材料科学与工程

通过溶液共聚合制备了乙酸乙烯酯(VAc)与衣康酸(IA)的共聚物P(VAc-CO—IA),进一步通过傅里叶变换红外吸收光谱、核磁共振氢谱和凝胶渗透色谱分析,研究了不同加料方式和不同单体投料比对聚合转化率及共聚产物结构的影响。结果表明:(1)VAc和IA同时一次性加入,聚合转化率较低(5h后,转化率仅33.7%);VAc一次性加入,但1A逐步加入,聚合转化率较高(5h后,转化率不低于69.6%);(2)随着IA含量增加,共聚物相对分子质量降低,多分散系数增大;(3)与均聚物PVAc相比,共聚物P(VAc—CO—IA)等规度降低,但间规异构体含量增大近2倍。

关键词: 乙酸乙烯酯 , 衣康酸 , 共聚反应 , 立构规整度 , 分子量

核壳型PVAc/PBA乳胶粒热力学平衡形态

赵科 , 孙培勤 , 刘大壮

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2002.07.008

应用铺展系数法、界面自由能变化最小法、综合参数法乳胶粒热力学平衡形态分析原理,结合界面张力的简化推算方法,对聚乙酸乙烯酯/聚丙烯酸丁酯(PVAc/PBA)体系乳胶粒进行3种界面张力的计算和平衡形态预测,得到此体系的热力学平衡形态是以PVAc为壳,PBA为核的反向核壳形态,通过半连续饥饿态反应及过程取样保温实验,结合TEM观察说明实验结果与理论预测是一致的. 这种反向核壳结构的乳液适用于可降解餐具的粘接.

关键词: 乙酸乙烯酯 , 丙烯酸丁酯 , 乳液聚合 , 核壳结构 , 形态

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