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CO加氢合成C2含氧化合物Rh-Sm/SiO2催化剂的研究

张伟 , 罗洪原 , 周焕文 , 吴治华 , 黄世煜 , 刘崇早 , 初惠萍 , 林培滋 , 林励吾

催化学报

使用加压下的CO加氢反应、程序升温还原(TPR)、吸附氢的程序升温脱附(H2-TPD)以及CO和H2吸附等技术,研究了Rh-Sm/SiO2催化剂上Sm促进剂对合成二碳含氧化合物的促进效应.结果表明,Sm加入到Rh/SiO2中使催化剂的活性和二碳含氧化合物的选择性显著提高,催化剂上的Sm3+不易被还原,Sm的加入起着提高Rh分散度的作用,使催化剂上CO和H2的吸附量增大,倾向于促进乙酸和乙醛的生成.

关键词: , , 一氧化碳 , 加氢 , 乙醇 , 乙酸 , 乙醛 , 合成气

CO加氢合成C2含氧化合物Rh-Sm-V-Li/SiO2催化剂的研究

张伟 , 罗洪原 , 周焕文 , 吴治华 , 黄世煜 , 刘崇早 , 初惠萍 , 林培滋 , 林励吾

催化学报

使用加压下的CO加氢反应和程序升温还原(TPR),吸附氢的程序升温脱附(H2-TPD),以及H2和CO吸附等技术,研究了Rh-Sm-V-Li/SiO2催化剂上Sm,V和Li促进剂对合成二碳含氧化合物的促进效应.结果表明,Sm和V加入到Rh/SiO2中使催化剂的活性和生成二碳含氧化合物的选择性显著提高,催化剂上的Sm3+不易被还原,Sm的加入起着提高Rh分散度的作用,使催化剂上H2和CO吸附量提高,并促进乙酸和乙醛的生成;催化剂上的高价钒离子容易还原成低价钒离子,并迁移覆盖金属Rh的表面,使催化剂上H2和CO吸附量降低.低价钒具有良好的贮氢能力,使催化剂的加氢能力显著提高,促进乙醇的生成.

关键词: , , , , 一氧化碳 , 加氢 , 乙醇 , 乙酸 , 乙醛

用原位红外光谱研究氧化镁上甲醛与乙醛合成双季戊四醇反应的机理

岳宏君 , 王幸宜 , 李春香

催化学报

以甲醛和乙醛为原料,研究了在碱性催化剂存在下合成双季戊四醇反应的机理和工艺. 结果表明,与液体碱NaOH的碱催化作用相比,固体碱MgO上的产物季戊四醇、双季戊四醇和三季戊四醇在收率方面水平相当. 用原位红外光谱研究了在MgO上甲醛和乙醛各自的吸附物种及甲醛-乙醛混合物的吸附物种,考察了这些吸附物种随温度的变化. 结果发现,吸附作用削弱了甲醛和乙醛分子中的C=O双键; 甲醛与乙醛原位反应后表明有α,β不饱和醛吸附物种生成,说明由甲醛与乙醛合成双季戊四醇的反应经历了丙烯醛中间物.

关键词: 甲醛 , 乙醛 , 氧化镁 , 碱催化剂 , 季戊四醇 , 双季戊四醇 , 三季戊四醇

等离子体处理三乙醇胺涂膜QCM传感器对乙醛的质量响应特性研究

黄敬良 , 颜永红 , 尹霞 , 唐学明 , 龚磊

功能材料与器件学报 doi:10.3969/j.issn.1007-4252.2001.01.008

等离子体处理是微电子技术加工中一种成熟的工艺方法,引入射频辉光放电产生的低温等离子体对三乙醇胺涂膜QCM(QuartzCrystalMicro-balance)传感器进行表面处理,使传感器的各项性能得以改善。该方法给QCM表面质量识别膜的修饰固定提供了新的思路。实验表明:处理后的传感器对乙醛有较好的选择性及较高的响应灵敏度。传感器的重现性与稳定性均佳,传感器较之涂膜处理前更易于再生且使用寿命大大增长。因而该传感器可用于气相中微量乙醛物质的探测,成本低,操作简单。本文对等离子体处理后性能改善的原因、传感器对有机物蒸汽的响应机理及传感器性能的影响因素等作了初步探讨。

关键词: 等离子体处理 , 三乙醇胺 , QCM质量传感器 , 乙醛

沸石吸附乙醛的变色行为

李震 , 任小孟 , 何特

高分子材料科学与工程

采用红外光谱(FT-IR)、紫外分光光度计(UV-Vis)、热分析以及交叉极化结合魔角旋转技术13C核磁共振法(13CCP/MAS NMR)等手段对样品进行表征,并结合沸石的物化数据探讨了沸石吸附乙醛变色的机理.沸石吸附乙醛后在酸中心上可发生羟醛缩合反应生成3-羟基丁醛,也可发生自身聚合反应生成三聚乙醛.3-羟基丁醛脱水形成的α,β-不饱和醛2-丁烯醛及其齐聚产物在沸石中形成有机阳离子自由基,与不同拓扑结构的沸石形成的络合物导致不同的颜色产生.

关键词: 沸石 , 乙醛 , 吸附 , 变色 , α,β-不饱和醛 , 有机阳离子自由基

超高效液相色谱-串联质谱法鉴定与分析乙醛诱导脱氧核糖核苷酸加合物

张宁 , 张园 , 张维冰

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2016.05025

采用超高效液相色谱-串联质谱法对两种非对映异构体(6S,8S)1,N2-丙基-2'-脱氧鸟苷(ProdG)和(6R,8R)ProdG加合物进行鉴定与分析。通过色谱保留时间及质谱碎裂方式分析,证明乙醛与2'-脱氧鸟苷(dG)反应可形成ProdG加合物。体外实验表明,乙醛能够诱导脱氧核糖核苷酸(DNA)形成ProdG加合物,并且(6R,8R)ProdG的生成量大于(6S,8S)ProdG的生成量。细胞实验结果显示,乙醛暴露能显著提高人肺胚成纤维细胞(MRC5)基因组DNA中ProdG加合物的水平,且ProdG加合物的水平与乙醛的暴露浓度呈正相关。此外,100 μ mol/L的乙醛暴露使(6R,8R)ProdG的含量从(6.4±0.3) 个/108个碱基增加到(127.2±2.7) 个/108个碱基,上调程度大于(6S,8S)ProdG(从(6.5±0.3) 个/108个碱基增加到(115.3±2.5) 个/108个碱基)。该工作为乙醛暴露所引起的DNA加合物水平上升提供了实验依据。

关键词: 超高效液相色谱-串联质谱 , 1,N2-丙基-2'-脱氧鸟苷加合物 , 乙醛 , 诱导

间苯三酚-乙醛有机气凝胶的结构分析

杨潇 , 王朝阳 , 付志兵 , 韩尚君 , 唐永建 , 韦建军

材料导报

以碳酸钠为催化剂、水为溶剂,间苯三酚(P)-乙醛(A)为反应前驱体,经溶胶-凝胶、交联老化、二氧化碳超临界干燥制备出间苯三酚-乙醛有机气凝胶(PA).对PA有机气凝胶前驱体反应机制和结构的研究发现,单体的凝胶范围主要集中在间苯三酚和碳酸钠催化剂(C)的物质的量之比为20~60,孔结构主要以介孔和大孔为主,介孔数目可达65%以上.

关键词: 乙醛 , 溶胶-凝胶 , 超临界干燥 , 有机气凝胶

TiO2/羟基磷灰石的结构及其光催化降解醛类的性能

胡茂从 , 钟顺和

催化学报

采用水热合成和离子交换法相结合制备了不同Ti/(Ti+Ca)摩尔配比的羟基磷灰石负载二氧化钛(TiO2/HAP)光催化剂.用X射线衍射、拉曼光谱、红外光谱、紫外-可见漫反射光谱和微型连续光反应技术研究了催化剂的晶体结构、表面构造、光响应性能以及光催化降解甲醛和乙醛的性能.结果表明,Ti/(Ti+Ca)配比是影响TiO2/HAP晶体结构、表面构造和光响应性能的重要因素,Ti/(Ti+Ca)摩尔比为0.2时,TiO2/HAP为锐钛矿型TiO2和HAP的混合相,TiO2与HAP之间形成了Ti-O-P键,二者得到了有效的复合.复合材料相对于TiO2在漫反射光谱吸光带边上有明显的红移,扩展了材料的吸光域.在合适的条件下,TiO2/HAP光催化降解甲醛和乙醛的转化率分别达89.2%和82.7%,矿化率达92.1%和75.2%.

关键词: 二氧化钛 , 羟基磷灰石 , 光催化剂 , 甲醛 , 乙醛 , 降解

舰用环氧涂料气体释放模型的研究

潘沪湘 , 任小孟 , 袁海霞

涂料工业

选定一种舰用环氧涂料为研究对象,采用MATLAB线性最小二乘法、非线性最小二乘法和遗传算法建立乙醛和甲苯的气体释放模型,并对其拟合效果进行比较.结果表明:遗传算法可以将拟合的误差精度控制在-7.87%~7.69%,是最为准确的拟合方法.研究得到的数学模型可以预测任意时间内有害气体的释放浓度,节省检测时间,也可作为评价非金属材料毒性和进行非金属材料筛选的辅助手段.

关键词: 遗传算法 , 涂料 , 气体 , 乙醛 , 甲苯

肝醇脱氢酶催化乙醇氧化生成乙醛反应机理的理论研究

李晓莹 , 王长生

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00208

采用B3LYP方法研究了肝醇脱氢酶催化烟酰胺腺嘌呤二核苷酸氧化乙醇生成乙醛的反应机理.优化得到了反应物、过渡态、中间体和产物的几何构型,并计算了在蛋白质或水环境下有或没有肝醇脱氢酶时的反应势垒.结果表明,没有催化剂时,乙醇负离子的形成及其被氧化生成乙醛的反应势垒都很高,常温下反应难以进行;当肝醇脱氢酶存在时,乙醇负离子可以与肝醇脱氧酶中的Zn2+配化形成络合物,从而极大地降低了这两步的反应势垒,使得反应在常温下容易进行.

关键词: 肝醇脱氢酶 , 乙醇负离子 , 密度泛函理论 , 反应机理 , 锌离子 , 乙醛

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