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具有纳米结构的钒磷氧催化剂的制备、表征及合成机理

高浩华 , 高金森 , 李春福 , 刘先明

催化学报

在采用有机相法制备钒磷氧 (VPO) 催化剂前驱体的过程中, 添加铋盐、二甲基亚砜 (DMSO) 和聚乙二醇, 制得了一系列催化剂, 并将其用于正丁烷选择氧化反应. 结果表明, 当 V:Bi:DMSO 摩尔比 = 1:0.0035:0.1 时, VPO 催化剂上的顺酐摩尔收率最高, 达 55.1%. 低温氮气吸附、X 射线衍射、扫描电子显微镜、X 射线能谱和傅里叶变换红外光谱表征结果表明, 该催化剂的比表面积达到 38.2 m2/g, 有沿 (200) 晶面的择优取向, Bi 原子取代 V 原子, 形成固溶体, 引起 P 在表面富集, 生成了大量具有纳米尺度的催化剂颗粒. 三种助剂在催化剂前驱体形成过程中协同作用, 降低了前驱体晶体成核过程的表面能, 加速了 VOHPO4·0.5H2O 的形核速率, 阻抑了前驱体颗粒的聚集长大, 形成了稳定的纳米颗粒.

关键词: 铋盐 , 二甲基亚砜 , 助剂 , 钒磷氧催化剂 , 纳米结构 , 正丁烷 , 顺酐

聚丙烯腈/二甲基亚砜纺丝原液流变性及流变方程拟合

刘峰钰 , 王成国 , 朱波 , 于美杰 , 王延相 , 刘玉兰 , 周海萍

高分子材料科学与工程

以高黏均分子量((M)(η))聚丙烯腈(PAN)为研究对象,系统研究了黏均分子量((M)(η),以下简称分子量)、温度(T)、固含量(ωt)和剪切速率(γ)对聚丙烯腈(PAN)/二-甲基亚砜(DMSO)纺丝原液流变性能的影响.结果表明,纺丝原液分子量和剪切速率皆存在一个临界值.在临界值之前,表观黏度随分子量增加迅速增大,随剪切速率的增加迅速降低,在临界值之后,变化趋势均趋于平缓;且临界值不随温度变化而改变;依据试验结果进行表观黏度与四因素线性相关方程拟合,经对比,计算值与实验值相差不大,可以为纺丝原液表观黏度的预测和后续纺丝工艺的改进提供理论参考.

关键词: 聚丙烯腈 , 二甲基亚砜 , 表观黏度 , 流变性

水/二甲基亚砜体系中无机盐高效催化木糖脱水制备糠醛

王文菊 , 李慧玲 , 任俊莉 , 孙润仓 , 郑杰 , 孙广卫 , 刘世界

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60031-0

提出了一种高效的均相催化木糖制备糠醛的方法,探讨了水/二甲基亚砜(DMSO)均相体系中不同类型的无机盐对催化木糖制备糠醛的影响.结果表明,氯盐较硫酸盐和硝酸盐表现出较高的催化活性,其中以SnCl4的催化效果最高.且它与LiCl复配时催化性能更高.当SnCl4的摩尔分数为0.8时,催化效果最好,糠醛收率达56.9%.反应条件优化实验发现,当催化剂与木糖的摩尔比为0.5:1,固液比为1:20,水与DMSO体积比为5:5时,于130 oC下反应6 h,糠醛收率达63%.

关键词: 木糖 , 糠醛 , 无机盐 , 氯化锡 , 氯化锂 , 二甲基亚砜

二甲基亚砜固相萃取分离钯的研究

杨新周 , 郝志云 , 杨子仙 , 林惠坤 , 胡秋芬

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2013.05.021

研究了用MCI-GEL树脂分离富集钯的行为及与一些金属离子分离的条件.结果表明,钯与二甲基亚砜形成的配合物,能被MCI-GEL树脂吸附.当溶液中二甲基亚砜体积分数为2.5%,盐酸的浓度在0.5 ~2.0 mol·L-1之间,整个体系反应5 min,过柱流速为2 ml·min-1时,Pd(Ⅱ)可与Pt(Ⅳ),Fe(Ⅲ),Ni(Ⅱ),Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ)离子定量分离,且钯的萃取率可达99%以上.通过实验发现MCI-GEL树脂材料对钯的萃取容量为2 mg·g-1,1ml二甲基亚砜能够完全洗脱富集物.文中初步探讨了二甲基亚砜固相萃取钯的机制,并对合成试样进行了分离和测定,表明该方法是一种高效、快捷,节约试剂,分离富集钯的良好方法.

关键词: MCI-GEL树脂 , 固相萃取 , , 富集 , 二甲基亚砜

淮北焦宝石型高岭石/二甲基亚砜插层复合物的制备与表征

李靖如 , 牛胜元 , 陆银平

硅酸盐通报

采用XRF、XRD等研究了淮北高岭石的矿物学特征,结果表明淮北高岭石为隐晶质结构,结晶有序度低,Hinckley指数仅为0.56.以此为原料,制备了高岭石/二甲基亚砜插层复合物,并对其进行表征.XRD和FTIR分析显示DMSO插入了高岭石层间,使晶层间距d(001)由0.720 nm增加到1.132 nm,插层率为87%.DSC-TG分析显示插层复合物的脱嵌与挥发发生在120 ~280℃,高岭石的脱羟基温度在插层前后变化不明显.

关键词: 高岭石 , 隐晶质 , 二甲基亚砜 , 插层复合物

DMSO对纤维素在咪唑型离子液体中溶解性能的影响

兰嫒 , 李欣达 , 张玥 , 何小云 , 唐静文 , 滕翠青 , 余木火

材料科学与工程学报

本文通过向传统离子液体中添加助溶剂DMSO来增强离子液体对纤维素的溶解效果.系统研究了DMSO添加量对纤维素溶解性能的影响,结果表明50℃下随着DMSO添加量的增大,纤维素的溶解程度增加,当DMSO添加量为50%时溶解效果最佳.采用电导率测试研究了DMSO与离子液体的作用机理,并通过FT-IR、XRD、TGA、SEM以及力学性能测试等方法对添加不同量DMSO溶剂溶解再生后的纤维素膜进行了分析,结果表明添加DMSO后溶剂仍为纤维素的直接溶剂,溶解再生后纤维素晶型由Ⅰ转变为Ⅱ型,并且随着DMSO添加量的增加,溶剂对纤维素分子链及结晶区的破坏能力增大,从而导致再生纤维素结晶度、抗拉强度及聚合度相对纯离子液体再生的有所降低.

关键词: 离子液体 , 二甲基亚砜 , 纤维素 , 溶解

DMSO中脉冲电沉积Y-Ni合金膜

刘冠昆 , 王小晗 , 何山

材料保护 doi:10.3969/j.issn.1001-1560.2001.02.008

采用脉冲电沉积技术,在室温下的含YCl3和NiCl2的二甲基亚砜(DMSO)溶液中,沉积出 含稀土元素Y的Y-Ni合金薄膜。研究了影响镀层性能的工艺参数,包括脉冲频率、占空比、 电流效率及Y在镀层中的含量与电流密度的关系,用X射线分析仪确定镀层的物相组成,用扫 描电镜及能谱仪分析了合金镀层的组成及形态。发现,随着电流密度增大,合金镀层中的稀 土Y含量增高。Y-Ni合金薄膜具有非晶态结构,具有良好的耐蚀性和一定的抗氧化性。

关键词: 二甲基亚砜 , 脉冲电沉积 , Y-Ni合金膜 , 非水 体系 , 工艺

DMSO中制备Eu-Fe合金膜的研究

周豪 , 柯琴芳 , 黄开胜 , 刘冠昆 , 童叶翔

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2004.06.007

研究了二甲基亚砜(DMSO)中Eu3+和Fe2+在Pt电极上的电化学行为.Eu3+的还原为二步不可逆还原,先还原为Eu2+,Eu2+再还原为Eu;而Fe2+则经过一步两电子不可逆过程还原为Fe,并利用循环伏安法测得在0.01 mol·dm-3FeCl2-0.02 md·dm-3柠檬酸-0.10 mol·dm-3LiClO4-DMSO溶液中,Fe2+离子的扩散系数和传递系数分别为4.90×10-6cm2·s-1和0.12.以铜为基体,在Eu(NO3)3-FeCl2-柠檬酸-LiClO4-DMSO体系中,-1.50~-2.20 V(vs.SCE)区间内恒电位电解制得含Eu量23.34%~86.00%(质量分数)的Eu-Fe合金膜.X射线衍射证实所得到的Eu-Fe合金膜都是非晶态的.

关键词: Eu-Fe合金 , 二甲基亚砜 , 扩散系数 , 传递系数 , 电沉积 , 非晶态

钇在二甲基亚砜溶剂中的电化学行为

何山 , 刘冠昆 , 童叶翔 , 谷历文 , 蒋卫中 , 吴兰宝

中国稀土学报

研究了YCl3-LiClO4-DMSO(二甲基亚砜)体系电导率与温度的关系,及钇在Pt和Cu电极上的电化学行为.结果表明,Y3+在Pt和Cu电极上可一步不可逆还原为Y,在铜电极上于-2.500 V(vs SCE)下恒电位电解,可获得粘附性好、Y含量达97.9%(质量分数)的均匀沉积膜.利用循环伏安法、计时电流法、计时电位法测定了Y3+离子在298 K下,YCl3-LiClO4-DMSO溶液中的扩散系数为3.22×10-6 cm2·s-1,电荷传递系数为0.22.

关键词: 稀土 , , 电沉积 , 二甲基亚砜 , 扩散系数 , 电荷传递系数

烷基咪唑离子液体插层高岭石的制备与表征

黄亚楠 , 严志飞 , 杜小龙 , 杨显德 , 王君霞 , 吴秀玲

材料科学与工艺 doi:10.11951/j.issn.1005-0299.20150417

为研究离子液体插层高岭石复合材料的性能,利用三步插层法合成离子液体1-乙基-3-甲基咪唑溴盐/高岭石( K-[ Emim] Br)、1-丁基-3-甲基咪唑溴盐/高岭石( K-[ Bmim] Br),采用X射线衍射( XRD)、红外光谱( FTIR)、差热分析法( TG?DSC)、扫描电镜( SEM)及紫外吸收光谱( UV)等技术对产物进行表征。结果表明:离子液体分子已经进入到高岭石层间,将片层撑开,增大了层间距,说明其插层成功;离子液体与高岭石内表面羟基形成氢键;离子液体插层后,高岭石的脱羟基温度由492℃分别上升到501和494℃,热稳定性能得到提升;插层复合物的形貌较原始高岭石有了明显改变;复合物在紫外区域具有良好的紫外吸收性能。

关键词: 咪唑 , 离子液体 , 二甲基亚砜 , 高岭石 , 紫外吸收

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