王素芳
,
杨新丽
,
刘蒲
材料科学与工程学报
首先用γ-氨丙基三甲氧基硅烷对SiO2进行接枝改性,再依次与香草醛、Li2PdCl4反应,合成了环钯/SiO2有机-无机杂化材料.采用FT-IR、XRD、XPS和TG-DSC等方法对该杂化材料进行了表征,并研究了其对碘代芳烃与丙烯基衍生物交叉偶联反应的催化活性.结果表明该杂化材料是具有较高催化活性和选择性,并具有良好循环使用性的多相催化剂.
关键词:
有机-无机杂化材料
,
环钯/SiO2
,
交叉偶联反应
,
催化剂
顾绍金
,
倪鹏
,
陈万芝
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(09)60089-9
近十几年来,N-杂环卡宾的配位化学和金属有机化学发展迅速,已成为均相催化反应中研究最为广泛的配体之一.在许多过渡金属催化的有机合成反应中特别是偶联反应中,N-杂环卡宾与传统有机膦配体相比具有较高的反应性.镍价格低廉,在很多反应中有望替代贵金属钯催化剂.本文总结了镍N-杂环卡宾化合物在催化交叉偶联反应和还原偶联反应中的最新应用进展.
关键词:
镍
,
N-杂环卡宾
,
交叉偶联反应
,
还原偶联
,
均相催化
冯翠兰
,
徐海云
,
刘澜涛
,
王静
,
刘瑛
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30340
以未经任何修饰的磁性纳米Fe3O4为催化剂,在无溶剂和配体条件下催化卤代芳烃与苯酚间的C—O键交叉偶联反应.在130℃、48 h、Fe3O4摩尔分数为7％的优化反应条件下,二芳醚的产率达到94.7％.催化剂经磁分离可方便的回收,且连续循环使用4次,其催化活性无明显降低.
关键词:
交叉偶联反应
,
磁性纳米Fe3O4粒子
,
二芳醚
,
芳基化
,
可循环
周文俊
,
邓家英
应用化学
doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2016.03.150202
过渡金属催化的交叉偶联反应具有反应条件温和、操作简单、底物范围广等特点而备受关注,其中,铁在地球上存储丰富、廉价、无毒、对环境友好,商品化的铁盐和含铁化合物种类繁多,是一种可供选择的、绿色的、较为理想的催化剂.近年来铁作为催化剂应用于交叉偶联反应的相关报道逐渐增多,本文根据铁催化剂的不同种类,综述了近年来铁盐催化交叉偶联反应的研究进展,期望为相关的研究工作提供参考.
关键词:
铁催化剂
,
交叉偶联反应
,
有机合成
,
进展
穆罕默德·陆克曼·侯赛恩
,
王康
,
叶飞
,
张艳
,
王剑波
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(16)62565-2
最近几年来,利用稳定的重氮类化合物和N-对甲基苯磺酰腙类化合物作为金属卡宾前体,在过渡金属催化下通过形成金属卡宾的偶联反应引起了人们广泛的兴趣.金属卡宾前体与有机金属物种反应,可以生成金属卡宾中间体,并发生金属上基团的转移插入过程,得到新的有机金属物种,从而实现丰富的偶联反应.这类经由金属卡宾转移插入过程的交叉偶联反应为构建C?C键,C?N键以及许多环状化合物和不饱和有机分子结构提供了可靠而强有力的工具.本课题组一直致力于研究该类经由金属卡宾中间体的催化转化和偶联反应,报道了在铜催化下,对甲苯磺酰腙以及重氮类化合物可以与端炔反应,通过所形成的炔基铜卡宾中间体的转移插入过程,可高效得到联烯类化合物.该类反应条件相对温和,并且有很好的底物普适性.不仅各种多取代的联烯类化合物,而且苯并呋喃,菲以及呋喃等结构都可由这类铜催化的腙和炔烃的偶联反应来得到.在这些反应中,通过炔基铜卡宾中间体上炔基的转移插入过程,在形成了C(Sp3)-Cu键以后,通过铜的1,3-迁移过程,可以得到联烯结构,随后发生分子内杂原子的亲核进攻或者6π电子环化过程来实现苯并呋喃,菲等杂环类结构的构建.另一方面,该类反应进一步拓展和研究,可望得到其他有价值的有机分子骨架.环状的醚类结构,如四氢呋喃结构,也是有机化合物中常见的结构类型,我们希望从目前已经发展成熟的卡宾前体与炔烃生成联烯的偶联反应出发,通过分子内的串联过程来高效地构建取代的环状醚类结构.我们设想,在炔烃上引入氧原子作为亲核试剂,在形成联烯化合物以后,通过分子内氧原子对联烯基的亲核进攻,来实现串联的分子内关环反应,从而构建环状醚类结构.本文以CuI为催化剂,3-丁炔-1-醇为炔烃偶联组分,采用二芳基对甲苯磺酰腙作为金属卡宾前体,实现了取代四氢呋喃的合成.在对甲苯磺酰腙与3-丁炔-1-醇类化合物发生偶联反应生成二芳基联烯基化合物以后,采用一锅法实现分子内的关环反应,从而生成亚烯基取代的四氢呋喃化合物.该串联反应不仅具有原料易得和操作较为简便等优点,而且底物普适性和官能团耐受性都较好,多种取代的二芳基腙类化合物都能以较好的收率得到目标产物,从而为四氢呋喃类化合物的合成提供了一种新的方法.该反应进一步展示了经由金属卡宾中间体的交叉偶联反应的普遍性,将在有机化学和有机合成领域具有广泛的研究和应用价值.
关键词:
铜催化
,
联烯
,
四氢呋喃
,
交叉偶联反应
,
端炔
