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钯-稀土催化一氧化碳和苯乙烯交替共聚反应

郭锦棠 , 刘冰 , 李伶 , 王新英 , 孙经武

催化学报

利用稀土钇盐或钕盐和乙酸钯组成的催化体系催化一氧化碳和苯乙烯共聚,合成了聚(1-氧代-2-苯基丙撑). 用元素分析、红外光谱、示差扫描量热、热重分析及X射线光电子能谱(XPS)等方法对共聚产物进行了表征. 测试结果表明,共聚物为一氧化碳和苯乙烯的线性交替共聚产物,其玻璃化温度为235 ℃,熔点为250 ℃,分解温度为325 ℃,且用XPS未检测到聚合物中含有残留的金属. 同时考察了催化剂组分2,2′-联吡啶、对甲苯磺酸和对苯醌及溶剂甲醇等的用量对共聚反应的影响,并对聚合反应条件进行了优化. 在优化的反应条件下稀土与钯组成的复合催化剂对一氧化碳和苯乙烯交替共聚的催化活性可达1 200 g/(g·h).

关键词: , 稀土 , , , 一氧化碳 , 苯乙烯 , 交替共聚 , 聚酮

Fe-Al-α,α′-联吡啶体系催化邻苯二甲酸酐与环氧环己烷开环共聚反应

房江华 , 胡富陶

催化学报

用Fe(acac)3-Al(i-Bu)3-α,α′-dipy(acac乙酰丙酮,dipy联吡啶)催化邻苯二甲酸酐与环氧环己烷开环交替共聚反应,研究了Fe/Al,Fe/α,α′-dipy摩尔比对聚合反应的影响.用核磁共振技术研究了共聚物的交替度,测得了共聚物中邻苯二甲酸酐含量达31%以上. 用凝胶渗透色谱仪测得了共聚物的分子量.结果表明,共聚物分子量的分散度很窄. 共聚反应动力学研究结果表明,共聚对单体的浓度呈一级反应,表观活化能为36.1 kJ/mol

关键词: , , α,α′-联吡啶 , 配合物 , 交替共聚 , 邻苯二甲酸酐 , 环氧环己烷

Fe-Al-α,α′-联吡啶催化体系催化马来酸酐与环氧环己烷开环共聚

房江华 , 胡富陶

高分子材料科学与工程

用Fe(acac)3-Al(i-Bu)3-α,α ′-联吡啶(acac=乙酰丙酮)催化马来酸酐(MA)与环氧环己烷(CHO)开环交替共聚,研究了Fe /Al、Fe/α,α′-联吡啶摩尔比对聚合的影响,用核磁共振技术研究了共聚物的交 替度,测得共聚物中马来酸酐含量达33%以上.共聚物分子量用凝胶渗透色谱仪测得,分析 表明共聚物分子量分散度很窄.共聚反应动力学研究表明,共聚反应速度与单体浓度呈一级关系,表观活化能为25.4 kJ/mol.

关键词: Fe-Al-α,α′-联吡啶催化剂 , 交替共聚 , 马来酸酐 , 环氧环己烷

萘基/菲基双取代喹喔啉单体衍生二炔基-烷氧基苯共聚物的制备及光谱性质

阿卜杜合拜尔·米尔扎 , 司马义·努尔拉 , 阿布都克尤木·阿布都热西提 , 古丽加娜提·排他尔 , 买苏尔·米吉提 , 吐尼莎古丽·阿吾提

高分子材料科学与工程

以苯并噻二唑为初始原料,通过硝化、还原、缩舍等反应合成了2种新型单体5,10-二溴-2,3,7,8-二萘基双喹喔啉(M1)和5,10-二溴-2,3,7,8-二菲基双喹喔啉(M2).2种单体分别与1,4-二炔基-2,5-二氧十二烷基苯共聚,得到了2种新型共轭共聚物,聚(2,3,7,8-二萘基双喹喔啉-二炔基--2,5-二氧十二烷基苯)(P1)(产率86.1%)和聚(2,3,7,8-二菲基双喹喔啉-二炔基-2,5-二氧十二烷基苯)(P2)(产率41.6%).所得单体通过红外光谱、棱磁共振等进行了表征.单体和聚合物的紫外-可见吸收光谱中M1的最大吸收波长在339 nm,354 nm处出现.M2的最大吸收波长分别在304 nm,317 nm处出现双吸收峰外,在长波431 nm,459 nm处出现双吸收峰.P1的最大吸收波长在448 nm处出现,在305 nm和317 nm处出现2个吸收峰.P2在短波处吸收峰分别在350 nm,368 nm处出现.单体荧光光谱图中分别在480 nm和579 nm出现最大发射峰.聚合物分别在487 nm和478 nm处出现最大发射峰.得到的共聚物通过X射线衍射发现结晶性较差.

关键词: 双喹喔啉 , 二烷氧基二苯乙炔 , 交替共聚 , 光谱性质

含烷基噻吩与三嗪π-共轭聚合物的合成及性能

阿布都克尤木·阿布都热西提 , 阿卜杜合拜尔·米尔扎 , 利小东 , 古丽加娜提·排他尔 , 吐尼莎古丽·阿吾提 , 司马义·努尔拉

高分子材料科学与工程

以二价镍配合物(Ni(dppp) Cl2)作为催化剂,2-二异丙基氨基-4,6-二氯均三嗪分别与3-丁基-2,5-二溴噻吩格氏(Grignard)试剂、3-辛基2,5-二溴噻吩格氏试剂、3-十二烷基-2,5-二溴噻吩格氏试剂交替共聚合成了3种含2-二异丙基氨基均三嗪的聚合物P1,P2和P3.并经傅里叶变换红外光谱、氢核磁共振谱、紫外-可见光谱、荧光光谱、循环伏安、X射线粉末衍射和凝胶渗透色谱等测试手段对其进行了表征,对聚合物P1在CHCl3溶液中的酸致变色行为进行了研究.结果表明,得到的聚合物在甲苯、氯仿、四氢呋喃(THF)等有机溶剂中溶解性好,3种聚合物的紫外-可见最大吸收波长在372 nm处出现,在CHCl3溶液中聚合物P1,P2,P3最大发射峰分别位于478nm,549nm和523nm.聚合物均在-1.8~0 V出现n-掺杂峰.通过X射线衍射测试聚合物均有一定结晶性但结晶性较差.

关键词: 2-二异丙基氨基-4,6-二氯均三嗪 , 3-烷基2,5-二溴噻吩 , 交替共聚 , 二价镍配合物

SMA共聚合反应及改性的研究

李小瑞 , 沈一丁

高分子材料科学与工程

概述了苯乙烯-马来酸酐(SMA)的共聚合反应、改性方法及应用.分别阐述了SMA交替共聚物和无规共聚物的聚合机理和实施方法.在低温和非极性介质中,采用油溶性引发剂,可得到SMA交替共聚物,而在极性介质和高温条件下,则可得到SMA无规共聚物.通过对其引入极性基团或在主链上引入第三单体等手段,可使共聚物得到改性.此外,还分别讨论了各种因素如溶剂极性、温度、引发剂用量和聚合方法等对这两类SMA的结构和性能的影响.

关键词: 苯乙烯 , 马来酸酐 , 交替共聚 , 无规共聚 , 共聚合原理

Nd(acac)3-Al(i-Bu)3催化邻苯二甲酸酐与环氧氯丙烷交替共聚

房江华 , 沈之荃

高分子材料科学与工程

研究了Nd(acac)3-Al(i-Bu)3催化剂催化邻苯二甲酸酐(PA)和环氧氯丙烷(ECH)交替共聚合.考察了共聚反应的聚合特征,用红外光谱、核磁共振表征了共聚物结构.共聚反应动力学研究表明共聚反应与单体浓度呈一级关系,与催化剂浓度呈一级关系,表观活化能为112.0 kJ/mol.

关键词: 稀土络合催化剂 , 邻苯二甲酸酐 , 环氧氯丙烷 , 交替共聚

2种苯并咪唑衍生交替共聚物的合成及性能

古丽加娜提·排他尔 , 吐尼莎古丽·阿吾提 , 司马义·努尔拉 , 阿布都克尤木·阿布都热西提 , 阿卜杜合拜尔·米尔扎 , 买苏尔·米吉提

高分子材料科学与工程

以苯并噻二唑作为初始原料,通过Sonogashira、Suzuki反应将4,7-二溴-2-己基-1,3-苯并咪唑单体分别与带有不同烷氧基链的对苯乙炔、9,9-二辛基芴进行交替共聚,得到了聚[2-己基-1,3-苯并咪唑-1,4-二乙炔基-2,5-二辛氧基苯](P1)、聚[2-己基-1,3-苯并咪唑-1,4-二乙炔基-2,5-二(十二烷氧基)苯](P2)和聚[2-己基-1,3-苯并咪唑-9,9-二辛基芴](P3).采用红外光谱、核磁共振等手段对单体和共聚物的结构进行了表征,利用紫外-可见吸收光谱、荧光量子效率测试和循环伏安法对聚合物的光、电化学性能进行了探讨.结果表明,共聚物P1、P2均在445 nm处出现紫外-可见吸收峰,共聚物P3在376 nm处出现紫外-可见吸收峰.P2、P3共聚物的相对荧光量子效率分别为80%,66.7%,所得共聚物都有较强的荧光性能.P2共聚物在1.3V处出现氧化掺杂峰,在-1.3V处出现还原掺杂峰,P3共聚物在0.48 V处出现氧化掺杂峰,0.34 V处出现脱掺杂峰.

关键词: 苯并咪唑 , 交替共聚 , 荧光性能

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