史小慧
,
王蕊欣
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高保娇
,
雷彩萍
,
李艳华
高分子材料科学与工程
首先采用氯甲基化试剂1,4-二氯甲氧基丁烷对水杨羟肟酸(SHA)实施氯甲基化反应,制得氯甲基化水杨羟肟酸(CMSHA);然后以聚甲基丙烯酸羟乙酯(PHEMA)改性的硅胶微粒PHEMA/SiO2为载体,使其表面的醇羟基与CMSHA上的氯甲基基团发生亲向取代反应,制得水杨羟肟酸功能化的复合螯合吸附材料(SHA-PHEMA/SiO2).考察了取代反应的主要影响因素;并研究了SHA-PHEMA/SiO2对重金属离子的螯合性能.结果表明,CMSHA与PHEMA/SiO2之间的取代反应遵循单分子取代反应(SNl)的机理;较高温度下,强极性溶剂有利于反应的进行.SHA-PHEMA/SiO2对不同重金属离子表现出不同的螯合吸附能力,摩尔吸附容量的顺序为Cu2+＞ Zn2+ ＞Cd2+＞ Pb2+;SHA-PHEMA/SiO2对Cu2+离子的吸附动力学符合伪二级速率方程;其吸附行为同时遵循Freundlich和Langmuir模式.
关键词:
水杨羟肟酸
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聚甲基丙烯酸羟乙酯
,
硅胶
,
亲核取代反应
,
螯合吸附
季凤英
,
梅若涵
,
祝亚非
,
许遵乐
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.03.012
合成了12个氨基联苯基苯并[de]异喹啉-1,3-二酮和苯并咪唑[2,1-a]苯并[de]异喹啉-7-酮类衍生物,其中2个手性化合物3b的[α]25579=-59°(c=0.2,DMF),化合物8b的[α]25579=-96°(c=0.1,THF);分离了2(5)-硝基和3(4)-氯代苯并咪唑苯并异喹啉-7-酮类异构体(化合物5a与6a、5b与6b)并提供了相关的波谱数据;同时探讨了芳环上的亲核取代(SN2Ar)反应机制.测定了所合成化合物的紫外吸收、荧光光谱,并计算了相对荧光效率(Фf).结果显示,此类化合物的荧光效率、stokes位移以及摩尔吸光系数均受共轭程度与取代基的影响.
关键词:
苯并咪唑苯并异喹啉酮
,
萘酰亚胺
,
荧光量子产率
,
亲核取代反应
,
合成
王明娟
,
高保娇
,
杜俊玫
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2013.20179
以1,4-二氯甲氧基丁烷(BCMB)为氯甲基化试剂,使聚砜(PSF)氯甲基化(CM),形成氯甲基化聚砜(CMPSF),然后用6-羟基-2-萘甲酸(HNA)使CMPSF的氯甲基与HNA的酚羟基之间发生亲核取代反应,将萘甲酸(NA)配基键合在聚砜侧链,制得了功能化改性的聚砜NAPSF.采用红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征.考察了主要因素对CMPSF与HNA之间亲核取代反应的影响规律,分析了反应机理,优化了反应条件.结果表明,CMPSF与HNA之间取代反应的速率与亲核试剂HNA的浓度无关,遵循SN1的反应机理；使用极性较强的溶剂二甲亚砜,有利于亲核取代反应的进行；在适宜条件下,CMPSF的氯甲基转化率可达96％,NA的键合量为1.68 mmol/g.将NAPSF与Eu(Ⅲ)离子配位,制得了聚合物-稀土配合物NAPSF-Eu(Ⅲ),它不仅发射出Eu3+离子的特征荧光,而且对Eu3+离子的荧光发射显示出很强的敏化作用.萘甲酸功能化的大分子配基NAPSF对Eu3+离子的敏化作用,远强于苯甲酸(BA)功能化的大分子配基BAPSF对Eu3+离子的敏化作用.
关键词:
聚砜
,
羟基萘甲酸
,
亲核取代反应
,
聚合物-稀土配合物
,
敏化作用
许泽清
,
高保娇
,
侯晓东
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30186
使3-硝基-4-羟基苯甲酸(NHBA)的羟基与氯甲基化聚苯乙烯(CMPS)的氯甲基进行亲核取代反应,在聚苯乙烯侧链上引入硝基苯甲酸(NBA),制得了功能化的聚苯乙烯PS-NBA,考察了亲核取代反应的优化反应条件.并使之与Eu(Ⅲ)配位,制得了高分子-稀土配合物PS-(NBA) 3-Eu(Ⅲ).采用红外光谱(FTIR)和核磁共振氢谱(1H NMR)对PS-NBA的结构进行了表征,测试了配合物的荧光发射特性.结果表明,NHBA苯环上的硝基可降低CMPS与NHBA之间取代反应的速率,使用极性较强的溶剂N,N-二甲基甲酰胺及在较高的反应温度(70℃)下,有利于亲核取代反应的进行.大分子链上的配基NBA对Eu3+离子的荧光发射显示出很强的敏化作用,其敏化作用远强于苯甲酸(BA)配基,高分子-稀土配合物PS-(NBA)3-Eu(Ⅲ)具有比PS-(BA) 3-Eu(Ⅲ)更强的荧光发射.
关键词:
聚苯乙烯
,
硝基苯甲酸配基
,
亲核取代反应
,
高分子-稀土配合物
,
荧光发射
,
敏化作用
