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基于羧酸型扩链剂超支化水性聚氨酯的合成和表征

强涛涛 , 任静 , 王学川

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2015.15.008

以二乙醇胺(DEA)和丁二酸酐为原料,甲醇为溶剂,合成一种新型羧酸型亲水单体 N,N-二羟乙基-2-氨基丙酸(DMCA),优化得到 DMCA 的最佳条件为:冰水浴0℃,n (DEA)∶n (丁二酸酐)为1∶1.2,时间为80 min,甲醇用量为300 mL/mol(DEA),在最佳条件下 DMCA 的转化率为86.18%.采用红外(FT-IR)、核磁(1 H NMR)、X 射线衍射(XRD)、热重(TG)、元素分析等手段对 DMCA 进行结构和性能的表征.以 DMCA 作为亲水扩链剂制备超支化水性聚氨酯 DMCA-HWPU,其性能检测结果表明,DMCA-HWPU 为非结晶性体系,其乳液呈乳白色泛蓝光,无沉淀,乳液稳定性高,并且具有很好的热稳定性.

关键词: 亲水扩链剂 , 端羟基超支化聚合物 , 超支化水性聚氨酯 , DMCA

磺酸型水性聚氨酯的合成与性能研究

徐绍娟 , 王平华 , 刘春华 , 陈伟

涂料工业

以甲苯二异氰酸酯(TDI-80)和聚醚二元醇(N210)为主要原料,1,4-丁二醇(BDO)为小分子扩链剂,乙二胺基磺酸钠(A95)为亲水扩链剂,成功制备了磺酸型水性聚氨酯.研究了A95含量对水性聚氨酯乳液及胶膜性能的影响.通过红外(FT-IR)、透射电镜(TEM)、热重分析(TGA)、粒径和力学性能测试等分析手段研究了乳液及其涂膜的结构与性能.结果表明:所制备的水性聚氨酯乳液粒子规整性较好,分散均匀;随着A95含量增加,粒径逐渐减小;当A95含量为5%时,乳液具有良好的室温贮存稳定性,胶膜的综合性能优异.

关键词: 亲水扩链剂 , 磺酸型水性聚氨酯 , 甲苯二异氰酸酯 , 聚醚二元醇

亲水扩链剂对超支化水性聚氨酯皮革涂饰剂成膜性能的影响?

王学川 , 任静 , 强涛涛

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2015.13.028

超支化聚氨酯具有粘度低、溶解能力增强、成膜性能好、良好的耐水性、热稳定性、物理机械性能等优点,所以在理论和应用上超支化聚氨酯逐渐成为皮革涂饰领域研究的热点。首先,以二乙醇胺(DEA)和丁二酸酐为原料,甲醇为溶剂,合成一种新型羧酸型亲水单体(DMCA),优化得到DMCA的最佳条件为温度0℃,n(DEA)∶n(丁二酸酐)=1∶1.2,时间为80 min,甲醇用量为300 mL/mol (DEA),在最佳条件下DMCA的转化率为86.18%。采用红外(FT-IR)、核磁(1 H NMR)、X射线衍射(XRD)、热重(TG)、元素分析等手段对DMCA进行结构和性能的表征。其次,以DEA、丙烯酸甲酯(MA)、三羟甲基丙烷(TMP)为主要原料,甲醇为溶剂,采用有核“一步法”制备端羟基超支化聚合物(HPAE)。最后,以一代端羟基超支化聚合物为代表,将其与聚四氢呋喃(PTMG, Mn=1000)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、1,4-丁二醇为主要原料,使用羧酸型单体二羟甲基丙酸(DMPA)、二羟甲基丁酸(DMBA)、自制羧酸型单体(DMCA)为亲水扩链剂分别合成3种超支化水性聚氨酯皮革涂饰剂。通过红外光谱(FT-IR)、扫描电镜(SEM)、原子力显微镜(AFM)、乳液粒径、热重(TG )、示差热分析(DSC)等现代仪器对3种涂饰剂结构和性质进行表征,并对3种薄膜的物理机械性能、薄膜接触角、耐热耐水耐溶剂性能进行对比研究。

关键词: 超支化聚合物 , 亲水扩链剂 , 超支化水性聚氨酯 , DMCA

蓖麻油基羧酸型聚氨酯亲水扩链剂的制备与应用

付长清 , 杨哲 , 郑子童 , 申亮

涂料工业

通过蓖麻油与3-巯基丙酸间的巯基-烯点击反应合成了一种蓖麻油基多元羧酸(MCO),并将其作为亲水扩链剂与异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和蓖麻油共聚制备了一系列羧基含量不同的蓖麻油基水性聚氨酯树脂(COPU).用核磁氢谱(1H NMR)和核磁碳谱(13C NMR)确认了蓖麻油基亲水扩链剂的结构;采用红外光谱(FT-IR)对MCO及COPU的结构进行分析;并采用摆杆硬度测试、吸水率测试、示差扫描量热仪(DSC)和热重分析仪(TGA)对聚氨酯涂膜的机械性能和物理性能进行表征.结果表明:随着亲水基团含量的增加,涂膜的硬度逐渐降低、吸水率逐渐增大,对玻璃化转变温度(Tg)及耐热性能影响不明显.水性聚氨酯涂膜浸泡192 h后不泛白,不开裂,吸水率仅为6.52%,有较好的耐水性.

关键词: 巯基-烯点击反应 , 蓖麻油基多元羧酸 , 亲水扩链剂 , 耐水性 , 水性聚氨酯

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