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有机官能团化介孔分子筛固载铑膦配合物的制备及其对己烯-1氢甲酰化的催化性能

杨勇 , 彭庆蓉 , 袁友珠

催化学报

制备了表面有机官能团化的MCM-41和MCM-48介孔分子筛以及SiO2等载体固载铑膦配合物催化剂,考察了所制备催化剂对液相己烯-1氢甲酰化的催化性能,并用X射线衍射、BET、红外光谱和原子吸收光谱等技术对载体和催化剂的组成和结构进行了表征. 结果表明,固载化铑膦配合物对烯烃氢甲酰化的催化性能与有机官能团的种类及载体的结构有关; 固载于含胺基和腈基有机官能团化介孔分子筛载体的铑膦配合物表现出较高的催化活性和稳定性.

关键词: 介孔分子筛 , 二氧化硅 , 有机官能团化 , , 铑配合物 , 己烯 , 氢甲酰化 , 庚醛

PtRu纳米线的合成及其在直接甲醇燃料电池阳极中的催化活性

孙世国 , 徐恒泳 , 唐水花 , 郭军松 , 李焕巧 , 曹雷 , 周冰 , 辛勤 , 孙公权

催化学报

分别以SBA-15和MCM-41介孔分子筛作模板剂,采用浸渍还原法制备了纵横比及合金度不同的双组元PtRu纳米线和纳米棒电催化剂.透射电镜、X射线衍射表征和电化学测试结果表明,PtRu纳米线具有较高的合金度和较大的纵横比,在甲醇硫酸溶液中表现出更好的电催化活性.初步探讨了PtRu纳米线催化剂的合金度和纵横比对其电催化活性和电极性能的影响.

关键词: , , 纳米线 , 电催化剂 , SBA-15 , MCM-41 , 介孔分子筛 , 直接甲醇燃料电池

一锅法合成介孔材料Fe-SBA-15及其对Friedel-Crafts苄基化反应的催化性能

刘森 , 杜耘辰 , 肖霓 , 张永来 , 纪妍妍 , 肖丰收

催化学报

采用尿素作为pH值自调节剂,一锅法合成了Fe-SBA-15催化剂. X射线衍射和N2吸附-脱附等温线结果表明, Fe-SBA-15具有与SBA-15相似的介孔结构. 紫外-可见光谱结果表明, Fe-SBA-15样品在550 ℃焙烧后Fe元素主要以四配位形式存在. 活性测试峁砻? Fe-SBA-15对苯及其衍生物的Friedel-Crafts苄基化反应具有优异的催化性能. 例如,在反应温度为70 ℃和苯/苄基氯摩尔比为14.4的条件下,催化剂上苄基氯完全转化所需的时间为20~70 min, 二苯甲烷的选择性为97.8%~100%. 随着反应温度的升高和Fe含量的增加,苄基氯的转化率逐渐升高;随着苯/苄基氯比的减小,苄基氯完全转化所需的时间逐渐延长.

关键词: 一锅法合成 , 尿素 , , SBA-15 , 介孔分子筛 , Friedel-Crafts反应 , 苄基氯

表面含磺酸基的介孔分子筛SBA-15-SO3H的直接合成

袁兴东 , 沈健 , 李国辉 , 周敬来 ,

催化学报

采用水热法直接合成了含磺酸基的介孔分子筛SBA-15-SO3H. XRD表征结果表明,该分子筛具有规则的、六方立柱形的中孔结构,通过酸碱滴定和XRD确定了正硅酸乙酯/有机硅的最佳合成配比为9(α=0.1). 29Si MAS NMR固体核磁结果表明,含磺酸基的有机基团Si-(CH2)3-SO3H中的硅与SBA-15骨架上的氧通过Si-O键结合,形成稳定的有机/无机组成,FT-IR谱表明: 在SBA-15-SO3H表面含有质子酸中心-SO3H. N2吸附-脱附和TEM结果表明,SBA-15-SO3H具有较大的比表面积、孔容和孔径, 孔大小是单一的,孔分布是高度有序的. 酯化反应结果表明,与后合成法相比,直接法合成的催化剂既具有较高的稳定性,又具有简便、快捷和高效的优点.

关键词: 介孔分子筛 , SBA-15分子筛 , 固体酸 , 磺酸 , 表面改性 , 多相催化剂 , 酯化

SBA-15介孔分子筛表面的磺酸基改性及其催化性能

袁兴东 , 沈健 , 李国辉 ,

催化学报

采用后合成方法,将含有巯基的化合物3-巯丙基三甲氧基硅烷(MPTMS)键合在大孔径、厚孔壁的新型纯硅介孔分子筛SBA-15表面上,经氧化和酸化后得到含有强酸性的磺酸基团的固体酸催化剂SBA-15-SO3H. 用X射线衍射、红外光谱、固体核磁共振及热失重等方法对改性前后的SBA-15样品进行了表征. 结果表明,改性后SBA-15分子筛的结构未发生变化,MPTMS键合于分子筛的表面,改性后的分子筛具有质子酸中心. SBA-15-SO3H催化剂对十八碳烯酸与甲醇的酯化反应具有较高的活性,催化剂上的磺酸基团在反应过程中具有较好的稳定性.

关键词: 介孔分子筛 , SBA-15 , 固体酸 , 磺酸 , 表面改性 , 十八碳烯酸 , 酯化

影响铝硅质介孔分子筛孔序度因素的实验研究

吴秀文 , 马鸿文 , 杨静 , 郑志远

材料导报

以天然矿物微斜长石为主要原料,13X沸石前驱体为晶核剂,结合介孔分子筛MCM-41与13X沸石合成工艺,合成了孔壁中含有13X沸石基本结构单元的铝硅酸盐介孔分子筛.主要对形成分子筛过程中表面活性剂(CTAB)用量(摩尔比(CTAB∶SiO2)分别为0.10、0.15、0.20和0.25)、母液搅拌时间(0.5h和1 h)和晶化时间(2天、4天、6天和8天)等因素对样品孔序度的影响进行了研究.样品表征采用XRD和傅立叶红外光谱等测试手段.结果表明,由天然矿物微斜长石合成介孔分子筛是可行的;合成的分子筛孔壁中含有13X沸石基本结构单元,即硅铝氧构成的双六元环结构单元.对样品孔序度的研究表明,摩尔比(CTAB ∶ SiO2)越大,样品孔序度越好;母液搅拌时间为1h比0.5h条件下合成的样品的孔序度好;晶化时间由2天逐渐增加到4天后,分子筛孔序度在各个方向上已变得非常好,继续延长晶化时间至6天和8天后,样品在各个方向上的孔序度总体仍然很好,但样品XRD曲线上主衍射峰(100)强度下降,说明随晶化时间延长,样品在(100)方向上孔的短程有序性下降.

关键词: 介孔分子筛 , 微斜长石 , 13X沸石 , 孔序度

介孔分子筛/线性酚醛树脂杂化材料的制备及表征

余传柏 , 韦春 , 刘红霞 , 蒙礼统

高分子材料科学与工程

利用水热法合成介孔分子筛(SBA-15),选择KH560对其表面进行修饰后采用原位聚合的方法制备了介孔分子筛/线性酚醛树脂(SBA-15/PF)有机无机杂化材料。通过傅立叶红外光谱(FT-IR)、X射线衍射(XRD)、N2吸附和热失重分析(TGA)等表征手段对杂化材料的制备过程进行跟踪研究。结果表明,KH-560已嫁接到SBA-15的内外表面,线性酚醛树脂分布于介孔分子筛孔道内外,并与SBA-15存在键接作用,形成有机无机互穿网络结构;表面修饰过程对SBA-15有序结构影响较小,而原位聚合会破坏介孔分子筛部分有序结构。

关键词: 酚醛树脂 , 介孔分子筛 , 原位聚合 , 杂化材料

以介孔分子筛为硅源合成的超微β沸石特性及其加氢裂化性能

陈松 , 许杰 , 阳永荣 , 王靖岱 , 张晓萍 , 张奎喜

催化学报

以介孔分子筛MCM-41为硅源,采用水热晶化法合成了微孔β沸石. 按照这种方法得到的β沸石除了具备微孔沸石的全部特点外,孔结构也继承了其前体的一些介孔特性,与传统方法合成得到的β沸石相比,其孔径高出30%以上,孔容更高出60%以上,而且晶粒小, B酸酸度高,从而改善了其在大分子反应过程中的扩散和反应性能. 因此,当以这种方法合成的β沸石作为加氢裂化催化剂裂解组分用于处理重质烃物料时,催化剂的活性和中油选择性同时得到了明显改善,与采用传统方法得到的β沸石相比,动力学活性提高近60%,特别是中油选择性显著提高了2.5%.

关键词: β沸石 , 介孔分子筛 , 水热合成 , 加氢裂化催化剂

由沸石纳米粒子自组装制备具有高催化活性中心和水热稳定的新型介孔分子筛材料

韩宇 , 肖丰收

催化学报

人们合成了一系列介孔分子筛材料,并发现它们在催化、吸附与分离以及化学组装制备先进材料和分子器件等方面具有很大的潜在应用价值. 但是,介孔分子筛材料相对于微孔沸石分子筛存在着两个致命弱点:较低的水热稳定性和较不活泼的催化活性中心. 这两个弱点大大地影响了介孔分子筛在催化反应中的广泛应用. 本文系统地综述了最近几年利用沸石纳米粒子自组装制备具有高催化活性中心和水热稳定的介孔分子筛材料的研究进展. 这包括利用硅铝沸石纳米粒子自组装制备具有强酸性和水热稳定的新型介孔硅铝分子筛材料, 利用钛硅沸石纳米粒子自组装制备具有高催化氧化活性中心和水热稳定的新型钛硅介孔分子筛材料, 以及利用含有不同杂原子的沸石纳米粒子自组装制备一系列水热稳定的新型介孔分子筛催化材料.

关键词: 催化材料 , 介孔分子筛 , 水热稳定性 , 酸性 , 催化氧化 , 催化裂化

介孔分子筛/丙烯酸钠改性三元乙丙吸水膨胀橡胶的合成及性能

王娜 , 孙冰 , 张静 , 李旭日 , 方庆红

高分子材料科学与工程

通过氢氧化钠(NaOH)与丙烯酸(AA)的中和反应,在三元乙丙橡胶(EPDM)中原位合成丙烯酸钠(NaAA),同时在橡胶中加入介孔分子筛MCM-41进行机械混炼,并在有机过氧化物作用下将所得混炼胶进行硫化,研究不同配比的丙烯酸钠与介孔分子筛MCM-41对吸水膨胀橡胶的影响.研究结果表明,随着MCM-41用量的增加,吸水膨胀橡胶(WSR)的拉伸强度、断裂伸长率、吸水膨胀率均得到提高.尤其是加入MCM-41 (0.5phr)时拉伸强度、断裂伸长率、吸水膨胀率均达到最大值,分别为6.4MPa、386.2%、210%,比未添加MCM-41组分的橡胶的拉伸强度提高了18%,断裂伸长率提高了16.8%,吸水膨胀季提高了13.5%.通过扫描电镜看出,加入MCM-41 (0.5phr)的样品与未添加分子筛之前样品相比,其骨架呈立体网状结构,孔洞均匀.表明MCM-41的加入起到了增容剂和协效剂作用.

关键词: 三元乙丙橡胶 , 丙烯酸钠 , 介孔分子筛 , 吸水膨胀橡胶

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