高正虹
,
胡超权
,
李振花
,
何琲
,
许根慧
催化学报
应用XPS,XRD,TEM和TPR等表征技术研究了CO常压气相偶联合成草酸酯反应体系中Pd-Fe/α-Al2O3催化剂的表面结构. 结果表明,催化剂表面的活性组分钯以高度分散的Pd0形式存在,分散的钯微晶平均粒径约为8 nm; 助剂铁以Fe2+形式存在,其分散度极高. 根据表征实验结果,讨论了活性组分、助剂和载体三者之间的相互作用. 助剂可以优先高度分散在载体表面,而活性组分会自动落位在助剂层上达到均匀分散,即催化剂表面形成了类似于金属-金属氧化物-载体相间的结构.
关键词:
一氧化碳
,
偶联反应
,
草酸二乙酯
,
钯
,
铁
,
氧化铝
,
负载型催化剂
,
表面结构
吴芹
,
高正虹
,
何琲
,
李振花
,
许根慧
催化学报
在CO常压气相催化偶联合成草酸酯反应体系中,考察了原料气CO中不同氧杂质含量和不同反应温度对钯系催化剂活性的影响. 结果表明,随着氧含量的增加和反应温度的升高,CO的转化率和草酸二乙酯(DEO)的空时收率升高,但DEO的选择性下降,且有副产物乙酸乙酯生成; 氧杂质的存在同时加快了CO偶联主副反应速率. 根据实验现象及XPS表征结果探讨了催化剂活性变化规律的机理,并考察了在反应温度下无CO偶联反应时氧对钯系催化剂中活性组分钯及助剂铁的氧化作用. 实验结果表明,氧引起的钯系催化剂活性的改变具有可逆性.
关键词:
一氧化碳
,
偶联反应
,
草酸二乙酯
,
钯
,
铁
,
负载型催化剂
,
氧
,
反应机理
段书德
,
于宏伟
,
韩卫荣
,
郧海丽
,
高岩磊
,
牟微
材料导报
乙酸(1-二茂铁基乙基)酯(记为配体2)与1-异丙基咪唑经过季铵化反应,制备出具有大空间位阻和富电子的配体1-(1二茂铁基乙基)-3-异丙基-1-咪唑碘盐(记为配体1),收率为88％.利用1H NMR、13C NMR对其结构进行了表征,并进一步考察了体系Pd (OAc)2/配体1催化4-甲氧基溴苯与苯硼酸的Suzuki-Miyaura偶联反应活性.实验发现:配体1在催化反应过程中可以有效地稳定Pd,在二氧六环反应介质中,碳酸铯为碱,1％Pd用量的条件下可以有效催化Suzuki Miyaura偶联反应,加热回流3h,收率达93％.
关键词:
乙酸(1-二茂铁基乙基)酯
,
咪唑盐
,
催化
,
Suzuki-Miyaura
,
偶联反应
柏东升
,
王晓旋
,
宋莹莹
,
李博
,
张立龙
,
闫鹏
,
景欢旺
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90838
合成了新颖的双功能水溶性金属卟啉催化剂M(TTMAPP)I_4(X)(M=Co,Fe,Mn和Cr;X=Oae,CF_3COO,CCl_3COO,Ots,Cl,Br和I),研究了它们催化CO_2与末端环氧化合物合成环碳酸酯的偶联反应.分别考察了反应温度、不同金属的Lewis酸中心、抗衡离子和催化剂重复使用次数对反应性能的影响.当以Co(Ⅲ)(TTMAPP)I_4(OAc)为催化剂,底物与催化剂摩尔比为1 000,温度为353K,CO_2压力为667kPa和无溶剂条件下,反应5h时丙烯环碳酸酯收率为95.4%.在298K,底物与催化剂之比为2 000时,加入1 ml甲醇,反应24h丙烯环碳酸酯收率为19.4%.催化剂可以用乙醚同收,循环使用5次后催化剂活性没有明显降低.
关键词:
金属卟啉催化剂
,
二氧化碳
,
环氧化合物
,
偶联反应
,
环碳酸酯
王红艳
,
陈彬
,
佟振合
,
吴骊珠
影像科学与光化学
利用Sonogashira反应,以较高的产率将苯并-15-冠-5-基团修饰到铁氮化酶活性中心,得到了结构新颖的ADT型模型化合物1,电化学研究表明该化合物能够催化还原醋酸放出氮气,具有明显的产氢活性.
关键词:
铁氢化酶模拟
,
冠醚
,
偶联反应
,
电催化
靳丽丽
,
常涛
,
景欢旺
催化学报
研究了钌卟啉络合物催化二氧化碳与环氧化合物的偶联反应,考察了不同钌卟啉络合物、助催化剂、反应温度、催化剂用量及不同共催化剂对二氧化碳与环氧化合物偶联反应的影响. 结果表明,当以Ru(TPP)(PPh3)2为催化剂,重氮乙酸乙酯为助催化剂,苯基三甲基三溴化铵为共催化剂,且底物:催化剂:助催化剂:共催化剂摩尔比为200:1:1:2, 反应温度为323 K时,不同环氧化合物都取得了较高的环碳酸酯产率.
关键词:
钌卟啉络合物
,
二氧化碳
,
环氧化合物
,
偶联反应
,
苯基三甲基三溴化铵
,
重氮乙酸乙酯
司刚
,
佟振合
,
吴骊珠
影像科学与光化学
对铁氢化酶活性中心进行化学模拟将有可能产生出新型的产氢催化剂.本文利用Sonogashira偶联反应,合成了一种巯基乙酸酯官能团修饰的铁氢化酶活性中心模拟化合物[Fe2(CO)6(μ-adt)C6H4C≡CC6H4O(CH2)5SC(O)CH3-4](7),将巯基乙酸酯官能团引入到铁氢化酶活性中心,为进一步制备新型的固载化产氢材料奠定了基础.电化学研究表明,化合物7具有明显的催化产氢特征,在电化学条件下可以催化醋酸放出氢气.
关键词:
铁氢化酶
,
模拟
,
电化学
,
合成
,
偶联反应
常涛
,
吴梅
,
靳丽丽
,
景欢旺
,
邱文元
催化学报
研究了溴化锌-季(鎓)三溴盐催化二氧化碳和环氧化合物偶联反应,考察了反应温度、压力和不同金属盐对反应的影响以及催化剂的循环使用性能. 结果表明,在413 K和1.0 Mpa条件下,以溴化锌为催化剂,苯基三甲基三溴化铵为共催化剂,无需加入任何溶剂就可以使二氧化碳和环氧化合物发生偶联反应,并以很高的收率得到环碳酸酯.
关键词:
溴化锌
,
季(鎓)三溴盐
,
环氧化合物
,
二氧化碳
,
偶联反应
,
环碳酸酯
常涛
,
高晓蕊
,
边丽
,
付西英
,
袁明霞
,
景欢旺
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(14)60227-8
设计合成了一系列由碳链长度可调节的Br?nsted酸中心阳离子及Lewis碱中心阴离子构成的酸性离子液体,,并应用于二氧化碳与环氧化合物的偶联反应合成环碳酸酯。考察了离子液体结构以及温度、压力和催化剂用量等参数的影响。结果表明,具有长碳链的离子液体表现出高催化活性及可重复使用性能。离子液体的酸性影响催化活性。
关键词:
二氧化碳固定
,
偶联反应
,
酸性离子液体
,
环碳酸酯
,
哈米特酸度
何亭
,
葛轶岑
,
武垒垒
,
付海燕
,
陈华
,
李贤均
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2011.10311
以廉价的亚磷酸三乙酯为配体,首次用于Cu催化的碘代芳烃和末端炔烃的偶联反应,考察了不同Cu盐、金属纯度、碱和催化剂用量等条件对反应性能的影响.结果表明,当以高纯度的CuI (99.999％)为铜源,催化剂用量为5mol％时,在KOH作用下,该催化体系成功催化了一系列碘代芳烃和末端炔烃的反应,表现出良好的催化活性,此外,该催化体系还可用于2-苯基苯并呋喃的合成,为该类化合物的合成提供了一条较为经济的途径.
关键词:
碘化亚铜
,
亚磷酸三乙酯
,
碘代芳烃
,
末端炔烃
,
偶联反应
