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钇掺杂对Ce0.33Zr0.67O2储氧性能的影响

贺娟 , 冉锐 , 樊俊 , 翁端

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2012.03.002

采用柠檬酸溶胶凝胶法制备了一系列钇掺杂的富锆铈锆复合氧化物Ce0.33YxZr0.67-xO2,并通过XRD,BET,OSC,XPS,in - situ CO -FTIR等测试,系统研究了钇掺杂后铈锆复合氧化物储放氧性能的变化规律及其影响因素.结果表明,钇离子能够进入铈锆晶格形成固溶体,并提高铈锆体系的结构热稳定性.对于新鲜样,钇掺杂可大幅提升Ce0.33Zr0.67O2材料的比表面积,提高单位质量铈锆材料的储氧能力;但老化后,钇掺杂样品的储氧性能随着掺杂量的增加而减小.通过XPS及原位红外吸附性能测试证实,钇在Ce0.33Zr0.67O2材料表面主要取代锆离子,其掺杂会降低样品的表面吸附能力,抑制铈的氧化还原反应,从而导致该体系储氧性能的下降.

关键词: 铈锆复合氧化物 , 富锆 , 钇掺杂 , 储氧性能

铋杂对Ce-Zr固溶体储氧性能稳定性的影响

李彦英 , 郭耘 , 卢冠忠 , 郭杨龙 , 张志刚

中国稀土学报

以Ce(NO3)3·6H2O,ZrO(NO3)2·2H2O和Bi(NO3)3·5H2O为原料,氨水为沉淀剂,双氧水为氧化剂,在pH值为9.5~10.5条件下,采用氧化共沉淀法制备了不同比例组成的复合氧化物Ce1-x-yZrxBiyOσ.通过XRD,BET和Raman表征可知,该法制备的样品550 ℃焙烧后均可形成固溶体,当x0.15,y0.2时,高温焙烧后易分相.H2-TPR和CO脉冲测试结果显示Ce0.65Zr0.15Bi0.2Oσ较易被还原,且1050℃焙烧4 h后储氧量仍可达625 μmol·(g cat)-1,这是由于Bi3+取代了Ce0.65Zr0.15Bi0.2Oσ中部分Ce4+和Zr4+形成氧空位,增强了体相晶格氧的移动性,从而使Ce0.65Zr0.15Bi0.2Oσ固溶体中的Ce4+和Bi3+同时被还原.

关键词: 储氧性能 , 铈锆固溶体 , 氧化铋 , 稀土

多元铈锆基复合氧化物储氧材料的研究进展

张礼 , 翁端 , 王斌 , 吴晓东

材料导报

铈锆复合氧化物是汽车尾气三效催化剂(TWC)中的关键材料之一.随着排放法规日益严格,对铈锆复合氧化物的热稳定性、低温还原性及储放氧能力等提出了更高的要求,实际应用中主要以铈锆为基体进行多元改性来获得高性能的催化助剂.简述了稀土、碱土、过渡金属等元素对铈锆复合氧化物进行改性的研究现状,并展望了其用于汽车尾气净化方面的发展.

关键词: 铈锆 , 改性 , 储氧性能 , 三效催化

掺杂Mn对Ce-Zr复合氧化物性能的影响

刘萍 , 房华 , 赵明 , 张丽娟 , 张晓玉 , 龚茂初 , 陈耀强

无机材料学报 doi:10.3321/j.issn:1000-324X.2006.06.022

采用共沉淀方法制备了一系列Ce-Zr-Mn复合氧化物储氧材料,并应用X射线衍射(XRD),BET,氧吸附,以及程序升温还原(TPR)对这些样品进行表征,研究了样品老化前后的结构和织构变化,储氧性能,还原性能以及物相的变化.结果表明,在Ce-Zr固溶体中掺入少量的Mn可以显著提高储氧材料的储氧能力,降低还原温度,而且均形成稳定的立方晶相的CeO2-ZrO2固溶体.当Mn含量(摩尔分数)达到0.025时,样品的储氧量达到最高,同时在织构上表现出优越的抗老化性能,经1273K高温老化5h后比表面积可高达57.8m2/g.

关键词: 铈锆锰复合氧化物 , 储氧性能 , 还原性 , 抗老化

掺杂钇铋Ce-Zr-Al储氧材料的制备及性能研究

祝清超 , 黎秀敏 , 李红梅 , 郑灵敏 , 陈耀强 , 龚茂初

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2010.00013

采用共沉淀法制备了掺杂Y3+、B3+的CeO2-ZrO2-A12O3(CZA)储氧材料,并通过XRD、低温N2吸附-脱附、氧脉冲吸附(OSC)及H2-TPR等手段进行了表征.XRD结果表明,600℃和1000℃焙烧后,Y3+、Bi3+的加入没有改变物相结构,所有样品均形成单一立方相萤石结构固溶体.低温N2吸附结果表明,Y3+掺杂的Ce0.6Zr0.3Y0.1O1.95-A12O3(CZYA)材料,其织构性能及热稳定性都有很大的改善,1000℃老化5h后,比表面积和孔容可分别达80.75m2/g和0.22mL/g.OSC和H2-TPR结果表明,同时掺杂Y3+、Bi3+的Ce0.6Zr0.2Y0.1Bi0.1O1.9-A12O3(CZYBA)材料,其储氧性能明显增强,经600和1000℃焙烧后分别达到461和242μmol/g;同时掺杂Y3+、Bi3+增强了CZA材料的还原性能,1000℃老化5h后还原峰温度从546℃降低到429℃.

关键词: CeO2-ZrO2-A12O3 , Bi2O3 , 储氧性能 , 还原性能

不同制备方法对CeO2-ZrO2-Al2O3材料性能的影响

焦毅 , 唐石云 , 王健礼 , 祝清超 , 陈耀强 , 龚茂初

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2011.00813

分别采用共沉淀法、胶溶法和胶溶-共沉淀法制备了Ce0.5Zr0.5O2(12wt%)-Al2O3(CZA)储氧材料,并通过XRD、低温N2吸附-脱附、氧脉冲吸附(OSC)、程序升温还原(H2-TPR)和O2-程序升温脱附(O2-TPD)等手段进行了表征.材料经过1000℃焙烧后,XRD结果表明,三种方法制备的样品均存在CeO2-ZrO2立方萤石和γ-Al2O3两种晶型.N2吸附-脱附结果表明,胶溶-共沉淀法制备的样品,具有最大的比表面积和孔容,分别为146.2m2/g和0.5mL/g,且有最佳的孔径分布;氧脉冲吸附(OSC)和H2-TPR结果表明胶溶-共沉淀法制备的材料,具有最佳的储氧性能和还原能力;同时实验还比较了经1100℃焙烧对几种方法制备样品性能的影响.

关键词: 铈锆铝复合氧化物 , 织构性能 , 储氧性能 , 还原性能

不同沉淀剂对Ce0.5Zr0.15Y0.075La0.075Al0.2O2性能的影响

李红梅 , 魏振玲 , 吕臻 , 陈耀强 , 龚茂初

稀有金属材料与工程

采用不同的沉淀剂,用共沉淀法制备了Ce0.5Zr0.15Y0.075La0.075Al0.2O2复合材料,并通过氧脉冲吸附、BET、XRD、SEM及TPR对所制备的材料进行了表征,同时考察了焙烧温度对该材料结构性能的影响.结果表明,以碳酸铵-氨水为混合沉淀剂时,该材料表现出良好的储氧性能、织构性能、结构性能和抗老化性能;在不同的焙烧温度下均属同晶转化,样品保持稳定的萤石立方晶相固溶体结构.

关键词: 储氧性能 , 织构性能 , 结构性能

B和C对Li-N-H络合氢化物储氢性能的影响

刘奕新 , 杨书全 , 张丹丹 , 黎光旭 , 韦文楼 , 郭进

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2009.00813

利用机械合金化方法制备了Li-N-H络合氢化物,并研究B、C作为催化剂对其储氢性能的影响.结果表明:LiNH2、Li2NH为Li-N-H络合氢化物的主要储氢相,随B的加入,储氢相的非晶化程度提高.虽然B、C的添加均使储氢量下降,但n(B):n(C)=1:2的混合添加提高了有效储氢量,同时也提高吸放氢动力学性能;B的添加可有效降低可逆吸放氢温度,适当增加球磨时间,有利于提高可逆吸放氢量.

关键词: Li-N-H络合氢化物 , 储氧性能 , 机械合金化

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