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W-MCM-48中孔分子筛的微波合成与表征

张扬健 , 赵杉林 , 孙桂大 , 王振龙

催化学报

在微波辐射下快速合成出W-MCM-48分子筛,通过XRD,FT-IR和N2吸附等手段对样品进行了表征,并考察了合成条件对W-MCM-48相对结晶度的影响.结果表明:在微波辐射下快速合成出的W-MCM-48分子筛结晶及热稳定性良好,且孔道规整;W离子进入了分子筛的骨架;以十六烷基三甲基溴化铵为模板剂,最佳合成条件为n(Na2O)/n(SiO2)=0.25,p=0.48MPa,t=2h.苯乙烯催化氧化实验表明,W-MCM-48具有一定的催化性能.

关键词: , MCM-48 , 中孔分子筛 , 微波辐射 , 合成 , 表征 , 苯乙烯 , 催化氧化

环己醇在Ti/Ni/NiO电极上的催化氧化

梁镇海 , 孙红艳 , 崔玉青

催化学报

采用热分解和电沉积方法制备了Ti/Ni/NiO电极,用循环伏安技术对碱性溶液中环己醇在该电极上的催化氧化进行了初步研究,重点考察了扫描速度和环己醇浓度等对环己醇氧化的影响.结果表明,在碱性溶液中,环己醇在Ti/Ni/NiO电极上的催化氧化过程遵循电催化机理.初步认为,NiO首先被氧化为NiOOH,NiOOH再与环己醇发生还原反应生成己二酸和NiO,因此,NiOOH可作为较好的催化环己醇氧化反应的催化剂.

关键词: , , 氧化镍 , 电极 , 循环伏安 , 环己醇 , 己二酸 , 催化氧化

吸附于Cu/AC和Fe/AC催化-吸附剂上的苯酚的催化氧化

赵江红 , 刘振宇

催化学报

利用TG/MS联用装置,采用程序升温氧化法研究了Cu/AC和Fe/AC催化-吸附剂低温干法催化氧化苯酚的活性及其自身的烧蚀行为. 结果表明,Cu/AC和Fe/AC都具有较好的催化苯酚氧化活性,其活性及烧蚀行为受金属和载体的性质以及金属与载体间协同作用的影响. 吸附-催化氧化循环实验表明,金属/AC催化-吸附剂的吸附容量随循环次数的增加而逐渐下降至一稳定值.

关键词: , , 活性炭 , 催化-吸附剂 , 苯酚 , 催化氧化 , 烧蚀 , 协同作用

介孔混合氧化物催化剂La-Co-Zr-O的制备与表征

邹志强 , 孟明 , 查宇清 , 谢亚宁 , 胡天斗 , 刘涛

催化学报

采用柠檬酸络合-有机模板剂分解法制备了(La+Co)/(La+Co+Zr)原子比为0.5的La-Co-Zr-O催化剂,并与传统的共沉淀法制备的La-Co-Zr-O催化剂进行比较. N2物理吸附结果表明,采用模板剂法制备的催化剂样品具有较大的比表面积(96.6~117.6 m2/g)和十分均匀的孔径(3.5~4.3 nm); X射线衍射、X射线光电子能谱和X射线吸收精细结构表征结果一致表明,催化剂中活性组分主要为高分散的Co3O4微晶(粒径为23~33 nm), 模板剂法制备的催化剂中所有组分的分散性均优于共沉淀法制备的催化剂. 程序升温还原实验结果表明,采用聚乙二醇辛基苯基醚与十六烷基三甲基溴化铵为混合模板剂制备的催化剂中Co3O4更容易被还原. Co - O 键的活动度与催化剂催化氧化反应的活性密切相关.

关键词: 介孔材料 , 氧化镧 , 氧化钴 , 氧化锆 , 一氧化碳 , 催化氧化 , 十六烷基三甲基溴化铵 , 聚乙二醇辛基苯基醚

各向异性金纳米粒子的制备及其在催化中的应用

Peter Priecel , Hammed Adekunle Salami , Romen Herrera Padilla , Ziyi Zhong , Jose Antonio Lopez-Sanchez

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(16)62475-0

尽管有关金纳米粒子催化的研究工作很多,但其中大多数都是采用传统的浸渍法将金盐负载到载体上、共沉淀或沉积-沉淀法制得负载的纳米粒子,但这些方法并未吸收最新的纳米技术。最近,金催化剂的研究者开发了在胶态悬浮液中制取金属纳米粒子,然后进行固载,从而使得单金属和双金属催化剂的催化活性和形貌控制取得较大进展。另一方面,最近十年出现了金纳米粒子合成的高级控制技术,得到了许多各向异性的金纳米粒子,且很容易制得新的形貌,可以控制纳米粒子的表面原子配位数和光学特性(可调的等离子体带),这些都与催化密切相关。这些形貌包括纳米棒、纳米星、纳米花、树枝状纳米结构或多面体纳米粒子等。除了高度关注各向异性金纳米粒子的最新开发的制备方法和性质,本综述也清楚地总结了这些纳米粒子独特的催化性能,以及通过提供更高催化性能的金催化剂、控制暴露的活性位,以及热、电和光催化的鲁棒性和可调性,从而给多相催化领域带来令人惊奇的潜在变革。

关键词: 各向异性金属纳米粒子 , 金催化 , 光催化 , 电催化 , 催化氧化 , 胶状金纳米粒子 , 金纳米棒 , 金纳米星 , 溶胶固定

MnCl2-H4SiW12O40/SiO2催化氧化二甲醚制取甲缩醛

张清德 , 谭猗生 , 杨彩虹 , 柳玉琴 , 韩怡卓

催化学报

采用浸渍法制备了H4SiW12O40/SiO2杂多酸催化剂,分别使用MnCl2,SnCl4和CuCl2对其进行修饰,并在常压连续流动固定床反应器中考察了催化剂对二甲醚选择氧化制取甲缩醛的催化活性.结果表明,MnCl2修饰的H4SiW12O40/SiO2催化剂的活性和甲缩醛选择性均高于SnCl4和CuCl2修饰的催化剂.进一步考察了不同MnCl2含量及反应温度对反应的影响.在MnCl2含量为5%,反应温度为593 K时,MnCl2-H4SiW12O40/SiO2催化剂的活性和甲缩醛选择性最佳,二甲醚转化率为8.6%,甲缩醛选择性为36.3%.X射线衍射结果显示,MnCl2与H4SiW12O40相互作用并均匀地分散在载体上.用红外光谱研究了MnCl2-H4SiW12O40/SiO2催化剂的结构,发现改性后的催化剂基本保持了杂多酸的Keggin结构.NH3程序升温脱附结果显示,MnCl2的加入较明显地降低了催化剂的酸强度和酸中心数目.

关键词: 二甲醚 , 催化氧化 , 甲缩醛 , 氯化锰 , 硅钨酸 , 硅胶 , 负载型催化剂

金属卟啉的电化学性质与其催化氧化α-蒎烯性能的关系

阳卫军 , 郭灿城 , 毛彦利 , 李国成

催化学报

采用循环伏安法对一系列四苯基金属卟啉的电化学氧化还原性质进行了研究,考察了四苯基金属卟啉的第一还原电位与其催化氧化α-蒎烯性能的关系.结果表明,各四苯基金属卟啉催化空气氧化α-蒎烯转化率的大小顺序为 TPPMnⅢCl> TPPCoⅢCl>TPPFeⅢCl>TPPCuⅡ≈TPPNiⅡ≈TPPZnⅡ,除TPPCoⅢCl外,基本与其第一还原电位的大小顺序一致.随着卟啉环上取代基供电子能力的减弱,各取代基铁卟啉和锰卟啉的第一还原电位E1值均逐渐减小,表现在催化体系中是它们越容易被还原而引发反应,催化氧化α-蒎烯的转化率逐渐升高.四苯基铁卟啉和锰卟啉的第一还原电位E1与其卟啉环上对位取代基常数σ*之间均有良好的线性关系.

关键词: 金属卟啉 , , , 第一还原电位 , 催化氧化 , α-蒎烯 , 取代基常数

苯甲醇氧化制苯甲酸钠反应中金钯双金属催化剂的协同效应

张召艳 , 王英 , 李娴 , 戴维林

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60159-5

研究了不同Au/Pd摩尔比的AuPd/CeO2双金属催化剂在苯甲醇氧化制苯甲酸及其钠盐反应中的催化活性,利用XRD, UV-Vis DRS, TEM和XPS等手段对催化剂的结构进行了系统考察。结果表明, Au-Pd纳米颗粒以合金形式分散在CeO2载体上,不同Au/Pd摩尔比会影响催化剂表面活性物种的粒径大小和尺寸分布,并改变催化剂表面物种的组成。 Au-Pd之间的电子效应和协同效应显著影响其催化活性。当Au/Pd摩尔比为3时催化剂表现出最好的催化活性,苯甲酸产率可达92%。此外,双金属催化剂的催化活性显著优于单金属催化剂,主要归因于Au和Pd之间的协同效应。 AuPd/CeO2催化剂还具有良好的稳定性, Au/Pd摩尔比为3的AuPd/CeO2催化剂使用7次后仍然具有较高的催化活性。

关键词: , , 氧化铈 , 双金属催化剂 , 苯甲醇 , 催化氧化 , 苯甲酸盐

汽油中正戊硫醇的催化空气氧氧化脱除Ⅰ. CuZnAl复合氧化物催化剂的催化活性

高立达 , 薛青松 , 路勇 , 何鸣元

催化学报

以CuZnAl复合氧化物为催化剂,以空气为氧化剂,在固定床反应器中进行了模拟汽油中正戊硫醇的催化空气氧氧化脱除反应. 考察了空速、氧气/硫比和反应温度等因素对脱除正戊硫醇效果的影响. 结果表明,正戊硫醇的脱除可以在重时空速为50~70 h-1, 反应温度为150和300 ℃下高效地进行,在100 h内正戊硫醇的转化率维持在90%以上. 正戊硫醇氧化在150 ℃下发生二聚生成二聚物;在300 ℃下反应初期以深度氧化生成SO2为主,但随着反应时间的延长深度氧化反应逐渐减弱而二聚反应逐渐增强.

关键词: 正戊硫醇 , 脱除 , 催化氧化 , 氧化铜 , 氧化锌 , 氧化铝 , 复合氧化物

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