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环戊二烯掺杂乙烷桥联有序介孔材料的制备、表征及应用

周媛 , 高鹏飞 , 张铁明 , 王永钊 , 赵永祥

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00518

以单硅酯(2-(环戊基-1,3二烯基)乙基)三乙氧基硅烷(TEECp)和含有亚乙基桥键的硅酯a 1,2-二(三乙氧基硅基)乙烷为硅源,以三嵌段共聚物P123为模板剂,通过调节TEECp预水解时间,采用共聚法合成了环戊二烯掺杂乙烷桥联材料(Cp-PMO),并采用小角X射线衍射.N_2物理吸附、透射电镜、红外光潜和热重等技术对样品进行了表征结果表明,环戊二烯基被成功引入到乙烷桥联材料中,所得Cp-PMO样品具有高度有序的二维六方介孔孔道,热稳定性较高;随着材料中环戊二烯含量的增加,其有序性降低,孔径、比表面积和孔体积均有所减小,孔壁逐渐增厚在乙酸乙酷与正丁醇的酷交换反应中,Cp-PMO样品表现出较高的催化活性.当该样品中环戊一烯含最为30%时,乙酸乙醋转化率和乙酸丁酯收率分别可达19.3%和10.6%.

关键词: 共缩聚 , 环戊二烯 , 介孔材料 , 乙酸乙酯 , 丁醇 , 酷交换 , 乙酸丁酯

氟化聚吡啶酰亚胺共聚物的合成与性能

沈杰 , 张颖 , 黄明富 , 徐祖顺 , 易昌凤 , 徐明

高分子材料科学与工程

利用自制的4-(4-三-氟甲基苯基)-2,6-双[3-(4-胺基苯氧基)苯基]吡啶(m,p-3FPAPP)作为二胺单体,3,3 ',4,4’-二苯醚四甲酸二酐(ODPA)、2,2-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐(BPADA)作为二酐,通过常规的“两步法”合成了氟化聚吡啶酰亚胺共聚物.通过红外光谱(FT-IR)、X射线衍射(XRD)、溶解性测试、差示扫描量热分析(DSC)、热重分析(TG)、紫外光谱(UV-vis)、荧光光谱和循环伏安法,对聚合物的结构和性能进行了表征.结果表明,共聚物有着良好的溶解性能,在氮气氛中,10%失重温度(T10)为556.8℃.此外,聚酰亚胺(PI)在293 nm具有良好的紫外光吸收性能,而且在被甲磺酸质子化后460 nm附近出现非常强的蓝色荧光发射峰,最高已占轨道能级(EHOMO)和最低空轨道能级(ELUMO)分别为-5.32 eV和-2.07 eV.

关键词: 氟化 , 聚酰亚胺 , 共缩聚 , 光学性能 , 电化学

聚对苯二甲酰对苯二胺树脂共缩聚改性研究进展

宋涛 , 王丹 , 廖学明 , 宋志祥

绝缘材料 doi:10.3969/j.issn.1009-9239.2009.01.010

介绍了在聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)树脂主链骨架改变、侧基上引入取代基和超支化结构等改性方法的研究现状,评价了几种方法的改性效果.分析结果表明,主链骨架改变和侧基上引入取代基改行方法仍是目前研究的主要方向;改善PPTA树脂性能的有效方法是改变聚合物的化学结构.

关键词: PPTA , 共缩聚 , 溶解性 , 改性

共缩聚含吡啶环聚酰亚胺的合成与表征

马宁 , 陈文求 , 徐祖顺

高分子材料科学与工程

在微波辐射条件下,由一种新型的含吡啶环二胺(PBAP)和4,4'-二胺基二苯醚(ODA)作为混合二胺分别与三种二酐经"两步法"反应制得一系列共缩聚含吡啶环的聚酰亚胺.借助红外光谱(FT-IR)和核磁共振(1H-HMR)对所得聚酰亚胺的结构进行表征,利用热重分析(TGA)、溶解性能试验、紫外-可见光光谱以及荧光光谱对聚合物的性能进行测试.结果发现,通过共缩聚的方法在聚酰亚胺分子链中引入了芳香吡啶杂环、大的苯环侧基和柔性的二苯醚桥联结构,使其在保持优异的热稳定性(N2中的T10%在520℃以上)的同时,进一步提高了其溶解性能,并具有一定的光学活性.

关键词: 聚酰亚胺 , 共缩聚 , 吡啶环 , 微波辐射

双功能基多面体低聚倍半硅氧烷(POSS)的合成与表征

陈超 , 李海波 , 仇凤玲 , 高风 , 黄世强

高分子材料科学与工程

以无水乙醇为溶剂,将乙烯基三甲氧基硅烷和甲基三甲氧基硅烷在酸性条件下进行共水解共缩聚反应合成二乙烯基六甲基八聚笼型倍半硅氧烷。讨论了影响反应的各种因素,得出了该反应的最佳条件,在单体浓度为0.35 mol/L,催化剂浓度为0.4 mol/L,水与单体物质的量比为6时,于50℃反应40 h得到的产物有最高的产率。利用红外、核磁共振(1H-NMR、29S-i NMR)和X射线衍射(XRD)对其结构进行了表征,结果证明,产物形成了完整的笼型结构,产物的结构式为[Si8O12(CH=CH2)2(CH3)6],XRD测试也表明产物具有较好的结晶性。

关键词: 多面体低聚倍半硅氧烷 , 笼型结构 , 有机-无机杂化 , 共缩聚

Tb(p-ABA)2(acac)phen-TDI-MDA共聚物合成及其性质

周新木 , 谈宏宇 , 余文娟 , 赵光好 , 徐招弟

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2006.04.012

以对氨基苯甲酸、β-二酮和邻菲哆啉为配体合成了一种高荧光强度、高缩聚活性的铽配合物单体,并将铽配合物单体与TDI,MDA进行共缩聚,合成了含稀土配合物的聚脲共聚物.通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、 X射线光电子能谱和荧光光谱对配合物和共聚物的结构和性质进行了表征.结果表明:配合物具有高的荧光强度,在DMF中配合物为非电解质,铽配合物参与了共缩聚反应,共聚物的发射光谱与配合物相似,荧光强度随铽配合物含量增加而增强.采用高浓度的酸碱对键合型聚脲共聚物和直接掺杂型稀土配合物/聚脲进行长时间浸泡,结果表明键合型聚脲共聚物比直接掺杂型稀土配合物/聚脲具有更好的荧光稳定性.

关键词: 铽配合物单体 , 共缩聚 , 稀土聚脲共聚物 , 荧光防伪纤维

有序介孔有机金属Pd(Ⅱ)的制备及其催化水介质中的Suzuki反应

朱凤霞 , 杨旭石 , 杨迪迪 , 李和兴

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00525

以有机金属Pd硅烷和乙基桥联硅烷为混合硅源,在表而活性剂作用下进行共缩聚反应,制备了有序介孔有机金属Pd(Ⅱ)催化剂Pd(Ⅱ)-PMO(Et).采用傅里叶变换红外光谱、核磁共振谱、X射线衍射、透射电子显微镜和N2吸附脱附等手段对催化剂进行了表征.结果表明,与后嫁接法相比.共聚法制得的催化剂活性位分散均匀,孔道不易堵塞,同时乙基修饰的孔肇增强了催化剂表面疏水性,有利于反应物在孔道内的扩散和吸附,在水介质Suzuki反应中,Pd(Ⅱ).PMO(Et)的催化活性与均相催化剂Pd(PPh3)2Cl2的相当,且可重复使用.

关键词: 有序介孔有机金属钯(Ⅱ) , 均相催化剂固载化 , 水介质 , 卤代烃 , Suzuki反应 , 共缩聚

含间甲基取代杂萘联苯结构共聚芳酰胺的合成与性能

王沛 , 刘建东 , 蹇锡高 , 刘程 , 李玉琦

高分子材料科学与工程

以新型的含间甲基取代杂萘联苯结构的二胺2-(4-氨基苯基)-4-[2-甲基-4-(4-氨基苯氧基)]-2,3-二氮杂萘-1-酮为单体,与2,6-萘二甲酸经溶液缩聚反应制备新型聚芳酰胺,以4,4-二苯醚二羧酸(OBBA)为第三单体对聚芳酰胺进行共缩聚改性,并研究了OBBA的含量及结构对聚芳酰胺性能的影响.当OBBA与NDA的摩尔配比为4:6时共聚物黏度最大为1.82 dL/g.系列聚芳酰胺具有良好的溶解性,可溶于NMP、DMAc等极性非质子溶剂,玻璃化转变温度高于310℃,5%热失重温度大于445℃.

关键词: 聚芳酰胺 , 杂萘联苯 , 共缩聚 , 溶解性 , 耐热性

含氟共聚聚酰亚胺的合成与性能研究鲁云华,赵洪斌,迟海军,董岩,肖国勇,胡知之

鲁云华 , 赵洪斌 , 迟海军 , 董岩 , 肖国勇 , 胡知之

绝缘材料

以1,4-双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯(6FAPB)为含氟二胺单体,均苯四甲酸二酐(PMDA)和1,2,3,4-环丁烷四酸二酐(CBDA)为二酐单体,经低温溶液缩聚反应得到聚酰胺酸,再经热酰亚胺化处理制备出含氟共聚聚酰亚胺(CPI)薄膜.采用红外(IR)、紫外(UV-Vis)、溶解性测试等对CPI进行结构与性能表征,考察两种二酐单体的不同物质的量之比对共聚聚酰亚胺光学性能和溶解性的影响.结果表明:随着脂环二酐CBDA摩尔配比的增加,CPI薄膜在410 nm处的光透过率逐渐增加,薄膜颜色逐渐变浅,溶解性有所改善.

关键词: 聚酰亚胺 , 共缩聚 , 含氟 , 结构与性能

微孔聚酰亚胺的研究进展

张海玲 , 许云书

材料导报

微孔聚酰亚胺不仅具有聚酰亚胺的低介电、耐高低温等特性,而且兼备了微孔材料的密度小、质轻等诸多优点,起始分解温度一般在250℃以上,介电常数一般在2.5左右,平均密度一般小于0.3g/cm3,在航空航天、微电子领域都有应用前景.综述了微孔聚酰亚胺的制备方法,结合耐热性能、力学性能、介电常数、吸声性能等的表征,总结了微孔聚酰亚胺的研究方法,并展望了微孔聚酰亚胺的应用前景.

关键词: 聚酰亚胺 , 微孔 , 共缩聚 , 性能表征

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