朱维晃
,
吴丰昌
,
黄廷林
色谱
doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2008.02.019
采用反相离子对高效液相色谱法分离测定了金属配合物{Fe[3-(2-吡啶基)-5,6-二苯基-1,2,4-三嗪]3}2+([Fe(PDT)3]2+)的两种几何异构体,研究了流动相中有机改性剂(乙腈、甲醇)的含量、不同种类和浓度的离子对试剂(高氯酸钠和十二烷基硫酸钠(SDS))对色谱分离的影响.并在不同的试验条件下,对所获得的色谱参数(保留因子(k)、分离度、选择性因子等)进行了探讨.在不同种类及浓度的离子对试剂条件下,二元流动相中乙腈的含量与两种几何异构体的In k之间均呈显著的线性关系.研究进一步发现SDS的浓度变化对异构体的保留因子影响程度更为显著.在上述实验的基础上,引入更能灵活调节洗脱强度和分离度的三元流动相(乙腈/甲醇/水),优化选择了三元流动相中有机改性剂的比例以及离子对试剂的种类和浓度,使得异构体的色谱分离得到了满意的结果.实验结果表明,异构体的峰面积(A)和浓度(C)之间的线性关系良好,面式和经式异构体的检测限分别为4.28和3.44 ng/mL(S/N:3).
关键词:
反相离子对高效液相色谱法
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{Fe[3-(2-吡啶基)-5,6-二苯基-1,2,4-三嗪]3}2+
,
金属配合物
,
几何异构体
朱维晃
,
吴丰昌
,
黄廷林
色谱
doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2008.05.005
通过高效液相色谱法研究了3-(2-吡啶基)-5,6-二苯基-1,2,4-三嗪(PDT)和Fe(Ⅱ)的配合物--[Fe(PDT)3]2+的面式和经式两种几何异构体之间的动力学平衡过程.结果表明:不同温度(30,35,40,45℃)下,两种几何异构体含最(x)之间的相互转变均符合动力学一级反应,其xeln[(Xe-Xo)/(xe-x)]值和反应时间t(min)之间的关系分别为:xeln[(xe-xo)/(xe-x)]=0.082t+0.729(r2=0.9911,T=45℃),xeln[(xe-xo)/(Xe-x)]=0.049t+0.598(r2=0.9987,T=40℃),xeln[(xe-xo)/(xe-x)]=0.022t+0.586(r2=0.9987,T=35℃),xeln[(xe-xo)/(xe-x)]=0.012t+0.59I(r2=0.9988,T=30℃).两种异构体之间的动力学相互转变过程中的活化焓(△H+)、活化熵(△S+)和活化能(△Ea)分别为:△H+=103.84 kJ·mol-1,△S+=271.93 J·mol-1·K-1,△Ea=86.74 kJ·mol-1(面式异构体向经式异构体转变);△H+=106.47 kJ·mol-1,△S+=257.65J·mol-1·K-1,△Ea=94.43kJ·mol-1(经式异构体向面式异构体转变).
关键词:
高效液相色谱法
,
{Fe[3-(2-吡啶基)-5,6-二苯基-1,2,4-三嗪]3}2+
,
金属配合物
,
几何异构体
,
动力学转变
