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乙烯直接氧化制乙酸的研究Ⅲ.载体对Pd-Se-Ru-SiW12催化性能的影响

张连中 , 丁云杰 , 李学民 , 黄世煜 , 朱何俊 , 尹红梅 , 何代平

催化学报

考察了不同载体负载的Pd-Se-Ru-SiW12催化剂对乙烯直接氧化制乙酸反应的影响,采用固定床微反装置评价了催化剂的性能,通过TPD,TPSR和BET及吸附量测定等技术对催化剂进行了表征. 结果表明,不同载体负载的催化剂的活性差别较大; 不同催化剂吸附乙烯的脱附峰分布不同. 以活性炭为载体的催化剂,乙烯主要以物理吸附的形式存在,低温下即大量脱附. 以MCM-22为载体的催化剂,乙烯主要吸附在强吸附活性中心上,在高温下才能脱附. 以SiO2为载体的催化剂,对乙烯具有适宜的吸附强度,有利于乙酸的生成,故SiO2是乙烯直接氧化制乙酸用催化剂的合适载体.

关键词: , , , 硅钨酸 , 负载型催化剂 , 二氧化硅 , 活性炭 , 分子筛 , 乙烯 , 氧化 , 乙酸

负载型碱催化剂的制备及其在酯交换和醇、胺羰化反应中的应用

刘兴泉 , 贾朝霞 , 吴玉塘 , 于作龙

催化学报

以三乙胺和甲醇钠为活性碱组分,以A,X和Y型分子筛及硅胶和有机高聚物担体为载体制备了负载型碱性催化剂.考察了催化剂在甲醇和二乙胺羰化以及酯交换反应中的活性,并考察了催化剂制备过程中多种因素对活性的影响.结果表明,在催化剂制备过程中,溶剂和制备方法对催化剂活性的影响较大,而载体粒度的影响较小.在适当的条件下,上述载体能较好地负载有机碱三乙胺和甲醇钠,所得负载型碱性催化剂在环氧丙烷作用下具有较高的甲醇和二乙胺羰化催化活性及酯交换催化活性.

关键词: 甲醇钠 , 三乙胺 , 分子筛 , 硅胶 , 高聚物 , 负载型催化剂 , 甲醇 , 二乙胺 , 羰化 , 酯交换

BEA/MOR两相共生分子筛的酸性及其催化性能

祁晓岚 , 李斌 , 李士杰 , 刘希尧 , 林炳雄

催化学报

用NH3-TPD方法研究了相同硅铝比不同相组成的BEA/MOR (β沸石与丝光沸石两相共生分子筛)样品的酸性,并考察了其对甲醇脱水制二甲醚反应的催化性能. 结果表明,不同相组成的共生分子筛样品的NH3-TPD谱中均出现两个NH3脱附峰,分别对应于NH3在沸石骨架中弱酸中心和强酸中心上的脱附. BEA/MOR的高温脱附峰温与其丝光沸石含量呈火山形曲线关系,而β沸石与丝光沸石机械混合物的高温脱附峰温与丝光沸石含量呈线性关系;当丝光沸石相含量超过50%时, BEA/MOR强酸强度明显高于机械混合物,含丝光沸石65%的BEA/MOR样品的强酸强度最强,这表明共生分子筛与机械混合物间存在明显的区别. 用于催化甲醇脱水制二甲醚反应时, BEA/MOR样品上甲醇转化率与丝光沸石含量也呈火山形曲线关系,而机械混合物上甲醇的转化率与丝光沸石含量呈线性关系. 丝光沸石含量超过40%的BEA/MOR样品的催化活性都高于HM, 含丝光沸石65%的BEA/MOR样品活性最高. 硅铝比为11的HM虽然初活性高,但反应60 h后即很快失活,而硅铝比为53的HBEA/MOR初活性稍低,但其稳定性好.

关键词: 分子筛 , β沸石 , 丝光沸石 , 共生 , 酸性 , , 程序升温脱附 , 甲醇脱水 , 二甲醚

Fe-Zn-Zr/分子筛复合催化剂上CO2加氢合成异构烷烃Ⅰ.不同分子筛对催化剂性能的影响

白荣献 , 谭猗生 , 韩怡卓

催化学报

在Fe-Zn-Zr/分子筛复合催化剂上考察了不同类型的分子筛对CO2加氢反应性能的影响. 结果表明,不同分子筛对复合催化剂性能的影响不同,Fe-Zn-Zr/HY是合成异构烷烃有效的复合催化剂. 分子筛的酸性及酸强度对复合催化剂性能有较大的影响,中等强度和较高强度的酸性位有利于异构烃的生成.

关键词: , , , 分子筛 , 复合催化剂 , 二氧化碳 , 加氢 , 异构烷烃

铜磷铝分子筛的合成及其对苯液相氧化制苯酚的催化性能

任永利 , 刘国柱 , 王莅 , 米镇涛

催化学报

以水热法合成了铜磷铝分子筛(Cu-AlPO4-5),并用XRD,ICP,SEM,FT-IR,NH3-TPD,H2-TPR,ESR和N2吸附-脱附等手段对样品进行了表征. 结果表明,所合成的Cu-AlPO4-5分子筛具有AFI拓扑结构,结晶度高,无结晶态杂质; Cu2+进入到分子筛的骨架结构中,并使其Lewis酸和Brnsted酸中心数量增加,弱酸性中心大大增强,强酸性中心消失; 样品中的Cu存在多种形式,以骨架Cu物种为主,还存在有骨架外CuO和双核Cu物种,部分样品具有缺陷结构. Cu-AlPO4-5分子筛中存在着骨架Cu和缺陷结构两种可能的活性中心,对苯液相氧化具有良好的催化性能,苯酚选择性可达96%,收率可达6.9%.

关键词: , 磷铝酸盐 , 分子筛 , , 过氧化氢 , 液相氧化 , 苯酚

钼源对钼基催化剂芳构化性能的影响

郑珩 , 徐奕德 , 包信和

催化学报

采用乙酸回流MoO3的方法制备了MoAC, 以其为钼源分别制备了Mo/HMCM-22, Mo/HMCM-49和Mo/HZSM-5催化剂,并考察了各催化剂在甲烷无氧芳构化反应中的催化性能. 结果表明,以MWW型分子筛(HMCM-22和HMCM-49)为载体时,催化剂的芳烃收率和催化剂稳定性均比传统浸渍法制备的催化剂明显提高; 而以HZSM-5为载体时,催化剂的甲烷无氧芳构化活性无明显变化.

关键词: , 分子筛 , 负载型催化剂 , 甲烷 , 无氧芳构化 , 乙酸 , 回流

水分对分子筛结构及吸附性能的影响

郝香欣 , 李宏煦

材料科学与工艺 doi:10.11951/j.issn.1005-0299.20160394

分子筛是变压吸附制氧过程中最重要的组分,使用中该组分常出现吸水失效问题,极大地影响了氧产量及浓度.针对此问题,本文以HD-1型和PU-8型分子筛为原料,通过在不同温度(100、200、300、400℃)下活化得到不同含水量的分子筛,并通过对不同材料的结构形貌、热性能及吸附性能的表征分析了水分对分子筛结构及吸附性能的影响.研究结果表明:水分不会破坏分子筛的骨架结构,但会增大晶胞参数,并导致HD-1型分子筛中阳离子迁移;分子筛中的物理吸附水和化学结晶水会影响其吸附性能,其中物理吸附水的影响最大;活化有效提高了分子筛的吸附性能,且温度越高,含水量越少,吸附性能越好;在150~180℃下活化,将物理吸附水脱附后,分子筛的吸附能力可恢复70%,可在此温度下进行吸附器内低温活化;在400℃下活化,脱除化学结晶水,分子筛吸附性能可100%恢复,400℃为两种分子筛的最佳活化温度.

关键词: 变压吸附 , 分子筛 , 多孔陶瓷 , 制氧 , 气体分离 , 活化 , 吸附性能

核壳结构催化剂Cr-Zn@SiO2@SAPO-34催化合成气直接转化制低碳烃的性能

李津京 , 潘秀莲 , 包信和

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60297-7

合成气直接转化高选择性制烃类产物仍是巨大的挑战.本文合成了以Cr-Zn氧化物为核, SiO2为中间过渡层,再通过原位水热合成覆盖一层SAPO-34分子筛为壳的核壳结构催化剂.合成气转化反应结果显示,与纯Cr-Zn金属氧化物相比,核壳结构催化剂将产物分布由甲醇和甲烷移动至C2–C4烃(所有烃类产物中占66.9%).这表明核壳结构催化剂用于合成气一步法直接转化制液化石油气的反应具有可行性,但是催化剂结构和组成有待于进一步优化,以提高其催化反应性能.

关键词: 铬锌金属氧化物 , 分子筛 , 核壳结构 , C2-C4烃 , 合成气直接转化

分子筛对聚丙烯/成核剂体系结晶行为的影响

吕志平 , 范新素 , 胡彩霞 , 李晓峰 , 李爱秀 , 窦涛

高分子材料科学与工程

考察了不同的分子筛对PP/成核剂体系的结晶诱导作用,并通过XRD、DSC和PM对其结晶形态和晶体结构进行了表征,结果表明,在添加相同百分含量的情况下,A型分子筛能有效地促进β-PP的生成,促使β晶型的相对百分含量提高,而且大大提高PP的结晶温度;而添加MCM-41和10X型分子筛时,β晶型的相对百分含量明显下降,晶粒尺寸却得到细化,晶核数目也明显增多;13X由于表面负载不同的阳离子表现出与10X不同的成核活性.

关键词: 分子筛 , 聚丙烯 , 成核剂 , 结晶行为

介孔分子筛的合成与应用研究进展

刘秀伍 , 李静雯 , 周理 , 周亚平

材料导报

介孔分子筛是近10年来发现的新材料.其由于在大分子化学及加工过程中具有重要的潜在应用价值,成为材料与化学科学的一个研究热点.归纳了文献资料,系统地介绍了介孔分子筛的类型与合成方法,包括无机前驱体和模板剂的选用、模板剂的脱除、合成机理、孔径调节方法、产物形态控制、合成规律和影响因素分析,并概括地介绍了介孔分子筛的应用.

关键词: 介孔 , 分子筛 , 合成 , 机理 , 应用

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