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功能化离子液体的合成及其溶解稻草体系对酚醛树脂的改性

郭立颖 , 张彬 , 王志明 , 马秀云 , 黄鹏程

材料研究学报

合成了氯化1-(2-羟乙基)-3-甲基咪唑离子液体[HeMIM]Cl、溴化1-乙胺基-3-甲基咪唑离子液体[AeMIM]Br和氯化1-羧乙基-3-甲基咪唑离子液体[CeMIM]Cl三种功能化咪唑离子液体,并分别进行了红外与氢核磁结构表征.用这三种离子液体溶解稻草,并将溶解体系原位与苯酚和甲醛共混制备出酚醛复合材料,研究了离子液体种类对稻草溶解率和酚醛树脂性能的影响.结果表明,用离子液体及其溶解稻草产物制备的酚醛复合材料性能得到明显的改善.[CeMIM]Cl溶解的效果最好,用其溶解稻草产物制备的酚醛复合材料游离醛含量最低.用[AeMIM]Br溶解稻草产物制备的酚醛复合材料力学性能最好,拉伸强度从3.28 MPa提高到9.48 MPa,冲击强度由0.93 kJ/m2提高到5.88 kJ/m2.

关键词: 有机高分子材料 , 功能化离子液体 , 溶解 , 稻草 , 酚醛复合材料 , 游离醛含量 , 拉伸强度 , 冲击强度

SBA-15固载离子液体功能化脯氨酸的制备及其催化Knoevenagel缩合反应

沈加春 , 郭建平 , 孙艳美 , 唐斌艳 , 陈小花 , 尹笃林

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00110

以L-脯氨酸为原料合成了离子液体功能化脯氨酸前驱体(IL-Pro),并将其固载到SBA-15介孔分子筛上,制得IL-Pro/SBA-15催化剂.用红外光谱、热重、N2吸附-脱附、X射线衍射和透射电镜等手段表征了IL-Pro/SBA-15催化剂,并考察了该催化剂在Knoevenagel缩合反应中的催化性能.结果表明,固载离子液体功能化脯氨酸没有破坏SBA-15的有序介孔结构,但孔体积、孔径和比面表积有所下降;IL-Pro/SBA-15的失重峰在250~360℃(峰值为310℃).在以苯甲醛和丙二腈为底物的Knoevenagel反应中,IL-Pro/SBA-15催化剂表现出较高的活性,缩合产物收率高达94%;经简单分离后催化剂可重复使用7次以上而活性基本保持不变.

关键词: L-脯氨酸 , 功能化离子液体 , SBA-15分子筛 , 负载型催化剂 , Knoevenagel反应 , 苯甲醛 , 丙二腈

Pd/羧基功能化离子液体选择性催化氧化苯乙烯

李雪辉 , 耿卫国 , 王芙蓉 , 王乐夫

催化学报

利用羧基对咪唑型离子液体的阳离子进行功能化,得到一系列具有不同羧基数目及与不同阴离子搭配的N-羧基功能化咪唑离子液体(TSILs), 进而构筑PdCl2/TSILs催化剂体系. 以过氧化氢为氧化剂,将PdCl2/TSILs用于选择性催化氧化苯乙烯合成苯乙酮. 研究结果表明, PdCl2/TSILs催化体系对目标反应具有理想的催化性能,羧基功能化离子液体的阳离子及其搭配的阴离子对苯乙酮的选择性和产率均有显著的影响. 阳离子的羧基数目越多,阳离子的不对称性越高, PdCl2/TSILs催化剂体系的活性越好. 含有相同阳离子的PdCl2/TSILs催化剂体系,其催化性能按照阴离子PF-6<H2PO-4<Cl-<BF-4的顺序递增且与其酸强度顺序相反. 含有三羧基的功能化离子液体与PdCl2构筑的催化剂体系具有最佳的催化性能,在55 ℃下,该催化剂体系的转换频率值达到125 h-1, 苯乙烯可以完全转化且苯乙酮的选择性为91%.

关键词: 羧基 , 功能化离子液体 , , 苯乙烯 , 选择性催化氧化 , 苯乙酮 , 咪唑阳离子

功能化离子液体的合成及对环氧树脂的改性

李继新 , 刘金麟 , 郭立颖 , 白世阳 , 马秀云 , 黄鹏程

高分子材料科学与工程

首先采用阳离子开环聚合法合成端羟基聚环氧氯丙烷(PECH),然后将其与N-乙基咪唑反应,制备咪唑型聚醚离子液体(PIIL),并用红外和核磁谱图对其结构进行表征.再将咪唑型聚醚离子液体与通用型环氧树脂(EP)进行共混,在苯胺固化剂作用下固化成型.用凝胶渗透色谱测定了PECH的相对分子质量及其分布,用红外光谱和差示扫描量热仪对离子液体与环氧树脂复合产物(PIIL/EP)进行了结构表征及热性能测试,研究了PECH相对分子质量及聚醚离子液体的含量对EP冲击强度的影响.结果表明,合成的咪唑型聚醚离子液体是目标产物,当PECH相对分子质量为1000左右时,冲击强度较好.随着PIIL含量的增加,改性后的EP冲击强度大幅度提高,当PIIL用量为EP的50%时,冲击强度高达14.86kJ/m2,固化后的EP明显具有橡胶的弹性.

关键词: 功能化离子液体 , 环氧树脂 , 改性 , 冲击强度

含膦和含氮配体功能化离子液体中RuCl3·3H2O催化分子氧氧化醇

周成亮 , 刘晔

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.91122

无共氧化剂参与条件下,以氧气为氧化剂,在含膦或含氮配体功能化离子液体和普通离子液体(溶剂)组成的混合体系中,RuCl3·H2O能有效催化多种醇的选择氧化,高选择性地生成相应的醛或酮.其中,配位能力较弱的含氮配体功能化离子液体更有利于提高钌催化剂的活性和选择性,但体系无法有效实现钌催化剂的循环使用,配体功能化离子液体本身的氧化降解是导致钌催化剂失活的根本原因.

关键词: 功能化离子液体 , 钌催化剂 , 配体 , 醇氧化 , 分子氧

功能化离子液体催化合成2-氨基-2-色烯衍生物

巩凯 , 方东 , 刘祖亮

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2008.07.019

以乙醇胺乙酸盐离子液体[H3N+CH2CH2OH][CH3CO2-]/水为催化体系,在离子液体摩尔分数为10%,100℃条件下能顺利地催化一系列芳香醛、丙二腈和α-萘酚或β-萘酚三组分"一锅法"合成2-氨基-2-色烯衍生物,产率达89%-98%.方法操作简单、产率高、反应时间短,离子液体可重复、对环境友好.以对氯苯甲醛、丙二腈和α-萘酚为模板反应.离子液体可重复使用3次,其催化活性没有明显降低,同时还探讨了该反应体系下的可能反应机理.

关键词: 功能化离子液体 , 乙醇胺乙酸盐 , 催化 , 氨基-色烯

硅胶固定功能化离子液体的制备及其在5-羟甲基糠醛合成中的应用

单玉华 , 邓俊辉 , 林富荣 , 鲁墨弘 , 李明时

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.12.011

通过γ-氯丙基三甲氧基硅烷将磺基功能化离子液体-N-磺丙基咪唑盐化学键合到微球硅胶上,制得微球硅胶固定化离子液体(IL3). 用FTIR、TG、~(13)C NMR、SEM、BET及酸度测定等测试技术对IL3进行了表征,并考察其在果糖脱水合成5-羟甲基糠醛(HMF)过程中的催化性能. 研究结果表明,氯丙基三甲氧基硅烷可以将磺基功能化咪唑型离子液体化学键合到微球硅胶上. 微球硅胶固定化磺基咪唑离子液体能有效催化果糖脱水生成HMF. 果糖在固载率45.4%的IL3催化下、乙二醇甲醚(EGME)溶剂中、115 ℃反应5 h,HMF收率可达82.1%. 催化剂循环使用4次后,HMF的收率下降为53.0%.

关键词: 羟甲基糠醛 , 功能化离子液体 , 固定化 , 硅胶 , 果糖

稀释剂对有机膦功能化离子液体萃取钕(Ⅲ)的影响

王君平 , 冯达 , 赵洁莹 , 康鑫淳 , 孙云雨 , 朱涛峰 , 梁洪泽

稀土 doi:10.16533/J.CNKI.15-1099/TF.201605016

设计、合成了有机膦单功能化离子液体1-丙基-3-(3-二乙氧基氧膦基)丙基咪唑双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐离子液体[C3ImP(O) (OEt)2] [NTf2] (IL-1)和有机膦双功能化的离子液体1,3-双-{3-(二乙氧基氧膦基)}-1氢-咪唑双(三氟甲基磺酰基)亚胺盐[BDPPIm][NTf2](IL-2).离子液体IL-1和IL-2的结构经红外、核磁和高分辨质谱确认.以IL-1和IL-2作为萃取剂,考察了萃取剂、萃取剂浓度以及稀释剂对Nd(Ⅲ)离子萃取的影响.研究结果表明,萃取效率与功能化离子液体的结构、稀释剂类型有很大关系.萃取机理可能是中性络合机理.

关键词: 有机膦 , 功能化离子液体 , , 稀释剂

蚕丝在功能化离子液体中的溶解与再生

卢杨敏 , 李毅群

高分子材料科学与工程

功能化离子液体氯化1-(2-羟乙基)-3-甲基咪唑是蚕丝的优良溶剂,在70℃时对脱胶蚕丝的溶解能力达到5.2%左右.向离子体液蚕丝溶液中加入甲醇可获得再生蚕丝.用数码相片、傅里叶变换红外光谱、扫描电镜和热重分析对再生蚕丝进行了表征.数码相片显示,经研磨后的再生蚕丝外观与脱胶蚕丝一样;扫描电镜表明再生蚕丝和脱胶蚕丝的微现结构基本一致,主要为5 μm~10μm蚕丝纤维缠绕组成;再生蚕丝和脱胶蚕丝的傅里叶变换红外光谱谱图相同.实验表明,功能化离子液体是蚕丝的直接溶剂;热重分析数据表明再生蚕丝的分解温度略低于天然脱胶蚕丝,分解残留略高于天然脱胶蚕丝.对溶解机理进行了初步探讨.

关键词: 功能化离子液体 , 蚕丝 , 溶解

功能化离子液体对纤维素的溶解性能研究

罗慧谋 , 李毅群 , 周长忍

高分子材料科学与工程

功能化离子液体氯化1-(2-羟乙基)-3-甲基咪唑盐是纤维素的新型良溶剂,在70 ℃时微晶纤维素的溶解能力达到5%~7%.向离子液体纤维素溶液中加入去离子水可获得再生纤维素.用XRD,FT-IR和TGA对再生纤维素进行了表征,IR和XRD数据表明,功能化离子液体是纤维素的直接溶剂,但TGA数据则表明再生纤维素的热稳定性有所降低,热失重残留物有所增加.对溶解机理进行了初步讨论.

关键词: 功能化离子液体 , 纤维素 , 溶解

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