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葡萄糖及半乳糖衍生的手性双膦-铑(Ⅰ)配合物催化苯乙烯不对称氢甲酰化反应

贾小静 , 王来来 , 陈新滋 , 李月明

催化学报

合成了四个从葡萄糖及半乳糖衍生的手性芳基双膦配体,制备了手性双膦-铑(Ⅰ)配合物催化剂,并将其用于苯乙烯不对称氢甲酰化反应中.结果表明,葡萄糖骨架手性中心与联萘基之间有协同作用,对映体过量值和转化率受配体C-4骨架立体中心的绝对构型影响,而产物的绝对构型则主要由联萘单元控制;配体4-双{[(S)-1,1'-联萘基-2,2'-双基]-磷}-苯基-3,6-脱水-β-D-葡萄糖的吡喃糖苷基和联萘基的匹配组合,给出41%的对映体选择性和74:26(异构/正构)区域选择性.

关键词: 葡萄糖 , 半乳糖 , 手性芳基双膦配体 , 铑配合物 , 苯乙烯 , 不对称氢甲酰化

半乳糖修饰大孔壳聚糖支架的制备及表征

包志明 , 潘继伦 , 吴晨 , 俞耀庭

功能材料

生物人工肝反应器中肝细胞的数量和功能是能否有效替代已衰竭肝脏功能的关键,与此紧密相关的是细胞支架材料结构和性能的优化.采用冷冻干燥法,制备了大孔壳聚糖支架,孔隙率在90%以上,平均孔径在100~200μm之间.以肝细胞表面去唾液酸糖蛋白受体(asialoglycoprotein receptor,ASGPR)的特异性配体-半乳糖,对材料表面进行糖基化修饰,制备了半乳糖基修饰的大孔壳聚糖支架,肝细胞在其上生长状况良好,细胞培养密度高,为高密度培养肝细胞提供了一种性能优良的支架材料.

关键词: 壳聚糖 , 半乳糖 , 冷冻干燥法 , 生物人工肝

半乳糖伯羟基氧化及其衍生物的合成

李根 , 钱兆生 , 曹玲华

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2005.11.005

以D-半乳糖为起始原料,对其伯羟基进行选择性氧化,由1,2:3,4-二-O-异亚丙基-α-D-吡喃半乳糖(1)得到1,2:3,4-二-O-异亚丙基-α-D-半乳己二醛-1,5-吡喃糖(2),2分别与不同的酰肼、肼反应,得到相应的1,2:3,4-二-O-异亚丙基-α-D-半乳己二醛吡喃糖(杂环基及芳基)取代酰腙(3a~3f)和1,2:3,4-二-O-异亚丙基-α-D-半乳己二醛吡喃糖取代芳基腙(4a~4b).将化合物1与糖基异硫氰酸酯发生亲核加成反应,合成了一系列6-O-[N-(2,3,4,6-四-O-乙酰基糖基)硫代氨甲酰基]-1,2:3,4-二-O-异亚丙基-α-D-吡喃半乳糖(5a~5e).化合物的结构经IR、1H NMR、元素分析测试技术进行确定.

关键词: 半乳糖 , 氧化 , 糖基异硫氰酸酯 , 亲核加成

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