李梦青
,
邓国才
,
陈荣悌
,
刘崇微
,
朱起明
催化学报
研究了FeCoMnK/BeO新型多组分催化剂上二氧化碳加氢的反应性能,考察了反应温度、空速及原料气组成对反应性能的影响. 结果表明,二氧化碳的转化率及烯烃/烷烃比值均高于氧化铝、硅胶或活性炭担载的催化剂. 在647 K, 3!000 h-1, CO2/H2体积比为1/3的条件下,低碳烯烃的收率最高. 利用原位FT-IR技术研究了该催化剂上二氧化碳加氢反应的程序升温过程,提出了可能的反应机理.
关键词:
FeCoMnK/BeO
,
氧化铍载体
,
负载型催化剂
,
二氧化碳
,
加氢
,
低碳烯烃
,
原位红外光谱
左东华
,
聂红
,
石亚华
,
李大东
催化学报
采用低温CO吸附-原位红外光谱法对硫化态和经过氢还原处理的W/Al2O3,Ni/Al2O3以及不同Ni含量的NiW/Al2O3催化剂进行了表征. 结果表明,在WS2相上的两个CO特征吸收峰分别位于2?117和2?066 cm-1处; 硫化镍上吸附CO的特征峰位于2?098 cm-1处; NiW/Al2O3催化剂中引入的助剂Ni与WS2相之间相互作用,并分别在2?128,2?096和2?078 cm-1处出现三个新的谱峰,标志着NiWS活性相的形成,并且NiWS相的量随着助剂Ni含量的增加而增大. 在不同温度下对NiW/Al2O3催化剂进行氢还原处理时发现,NiWS活性相在高温下逐步分解,并发生烧结. 以上结果有力地支持了前文中通过XPS,HREM和TPR等方法所获得的有关催化剂活性相的形成及其还原分解过程的表征结果.
关键词:
镍
,
钨
,
硫化物
,
氧化铝
,
加氢脱硫
,
一氧化碳吸附
,
原位红外光谱
宋瑛
,
李振花
,
高正虹
,
何菲
,
许根慧
,
刘崇微
,
朱起明
催化学报
利用原位红外技术在常压下分别对CO气相催化偶联与亚硝酸乙酯反应合成草酸二乙酯在钯系催化剂上的吸附与反应机制进行了研究,发现CO主要吸附在活性中心钯上,并存在线式与桥式两种吸附形式.研究表明二者之间存在过渡态,线式吸附的CO更容易参与CO偶联反应,而桥式吸附的CO对反应也具有一定的贡献.亚硝酸乙酯在反应温度下性质很活泼,红外光谱证明在催化剂表面上有吸附的EtO·存在.原位红外反应的研究结果进一步证实了烷氧羰基钯中间配合物的存在,并由此进一步探讨了该反应的机理.
关键词:
一氧化碳
,
催化偶联
,
草酸二乙酯
,
钯
,
铁
,
双金属催化剂
,
原位红外光谱
王航
,
蔡志鹏
,
钟梦琦
,
姚思宇
,
寇元
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(11)60504-4
利用原位透射红外光谱研究了2.8nm超细钴纳米粒子在2～3 MPa合成气(CO:H2=1:1)和100℃条件下催化的1-己烯氢甲酰化反应.结果表明,在反应中出现与Co2(CO)8类似的红外吸收峰(2071,2041和2022 cm-1),被证明是不同Co位点端式吸附CO.首次观测到了位于2054 cm-1处吸收峰处的物种,可能归属为RCH2CH2COCo.通过此中间物种,产物醛可以在钻催化剂表面经由结合一个氢原子脱除反应而获得.
关键词:
钴纳米粒子
,
氢甲酰化反应
,
原位红外光谱
,
汞中毒实验
,
1-己烯
沈帅
,
王秀丽
,
丁倩
,
金少青
,
冯兆池
,
李灿
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(14)60172-8
采用CO作为探针分子,将原位透射红外光谱应用于研究助催化剂Pt在Pt/TiO2光催化体系中的作用。实验发现,光照条件下, CO的覆盖度及样品温度没有明显变化, CO在Pt/TiO2上的吸附峰红移11 cm-1,在Pt/Al2O3上的吸附峰没有位移,表明CO在Pt/TiO2上的红移来源于TiO2上的光生电子转移到Pt上,这解释了为什么加入Pt助催化剂可提高光催化产氢活性。
关键词:
一氧化碳吸附
,
二氧化钛
,
助催化剂
,
光催化
,
原位红外光谱
阳雪
,
杨林颜
,
林嗣煜
,
周仁贤
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(14)60157-1
以La改性的Al2O3为载体，采用共吸附浸渍法制备了一系列不同CeO2含量的单Pd密偶催化剂，并对其进行了表征。 PdOx和CeO2之间的强相互作用改善了Pd0再氧化为PdO的能力，同时增强了反应条件下硝酸盐，亚硝酸盐和异氰酸盐在载体上的吸附。因
此适量CeO2的添加明显改善了新鲜催化剂对HC和NOx的催化性能，且当CeO2添加量为2%时催化效果最佳。 Pd-Ce界面上PdOx和CeO2间强相互作用也使得PdOx物种在高温时仍能以小颗粒的形式分散在载体上，从而显著地提高催化剂的热稳定性。经1100°C高温老化后， CeO2(2%-4%)的存在明显拓宽了HC和NOx的操作窗口，这对于提高单Pd密偶催化剂在汽车尾气处理上的催化性能有重要意义。
关键词:
单钯密偶催化剂
,
催化性能
,
氧化铈
,
热稳定性
,
原位红外光谱
陈铧耀
,
芮泽宝
,
纪红兵
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(14)60192-3
通过浸渍法(IM)和沉积-沉淀(DP)法制备了一系列Pt/TiO2(P25)催化剂,并分别用甲醛溶液和氢气还原处理催化剂.利用原位红外监测催化剂表面吸附物种在反应过程中的变化,探究了催化剂制备和还原条件及Pt负载量对催化剂结构和催化氧化甲醛活性的影响.结果显示,用DP法制备并用甲醛还原的Pt/P25催化剂中Pt颗粒分散均匀,并具有合适的粒径和高浓度的表面活性氧,显示出良好的甲醛氧化活性.在空速30000 ml/(g·h)、反应温度30°C和甲醛初始浓度50 mg/m3的条件下,0.4%Pt/P25(DP-HCHO)上的甲醛转化率达到98%,并能稳定运行100 h以上.相比之下, Pt/P25(DP-H2)由于表面活性氧较少,不利于甲酸盐氧化,活性较低. Pt/P25(IM-H2)虽然具有高浓度的表面活性氧,却同时具有最大的Pt颗粒粒径,在甲醛转化为甲酸盐和甲酸盐氧化两步反应中的活性均较差,因而甲醛氧化活性最差.
关键词:
甲醛
,
铂
,
二氧化钛
,
原位红外光谱
,
沉积-沉淀法
何其佳
,
张爱民
高分子材料科学与工程
采用原位红外光谱(in-situ FT-IR)法和差示扫描量热(DSC)法研究了聚氯乙烯(PVC)结晶区的熔融过程,以及淬火处理对PVC聚集态结晶结构的影响.结果表明,由原位红外光谱方法可以跟踪PVC晶区和非晶区的红外特征吸收峰随温度的变化情况,其中1425 cm-1和638 cm-1处的吸收峰表征PVC结晶区,1434 cm-1、615 cm-1和696 cm-1处的吸收峰表征PVC非晶区;在120 ℃～200 ℃的不同温度下加热,PVC的结晶过程和熔融过程发展很快,在5 min内快速完成;在160 ℃、180 ℃和200 ℃下加热,待PVC完全熔融后,立即经液氮淬火处理,可以明显减少PVC的微晶部分含量,甚至可以得到完全无定形PVC.
关键词:
聚氯乙烯
,
微晶
,
淬火
,
原位红外光谱
宋家乐
,
陈立新
,
王亚洲
,
王汝敏
,
张教强
影像科学与光化学
利用原位红外跟踪技术和光-示差扫描量热技术研究了不同类型多官能巯基化合物与乙烯基硅氮烷的紫外光聚合动力学过程.结果表明,巯基化合物官能度越高,聚合反应速率越高,但最终转化率越低.巯基丙酸酯类化合物比烷基硫醇类化合物更易与乙烯基硅氮烷反应.在较低温度下,反应温度对聚合反应的影响较弱,反应活化能约为2.3kJ/mol,而较高反应温度下反应速率偏离Arrhenius方程.
关键词:
巯基-乙烯基
,
紫外光固化
,
原位红外光谱
,
光-示差扫描量热
王航
,
寇元
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(12)60674-3
水相费托合成可以在远低于传统温度下实现,其低温高效的特点使其具有重要的应用潜力.本文制备了水相稳定且可循环利用的Co纳米粒子并应用于水相费托反应,150 ℃下活性为7.4× 10-7 molco gco-1 s-1,C5+选择性接近40％,是目前纯钴水相费托合成的最好结果,而其它方法合成的催化剂在150 ℃时活性低下.对催化剂进行了粒径、结构、成分测定和原位红外光谱检测,研究了催化剂在反应中的重构过程和B掺杂效应.
关键词:
水相费托合成
,
钴纳米粒子
,
硼掺杂
,
原位红外光谱
