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水溶性P(AM-co-AMPS)反相微乳胶的制备研究

聂莹 , 晁芬

材料导报

根据绘制的AM/AMPS/H2O-Kerosene-Span80/Tween80体系的拟三元相图,配制了系列AM/AMPS反相微乳液,考察了相关因素对AM/AMPS反相微乳液聚合的影响.发现当混合单体中m(AM):m(AMPS)=5时,所得P(AM-co-AMPS)的相对分子质量最大,且随单体质量分数的增加而增大,随反应温度的升高和乳化剂质量分数的增加而减小,和随引发剂过硫酸铵(APS)质量分数、体系pH值的增大呈现出先增大后减小的变化趋势.在适宜条件下,制备了固含量为31%,相对平均分子质量为9.8×106,稳定、透明的P(AM-co-AMPS)反相微乳胶.

关键词: 丙烯酰胺/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物 , 反相微乳液聚合 , 拟三元相图 , 相对分子质量

P(HEMA-co-MAA)纳米凝胶的制备与pH响应性

申迎华 , 翟志国 , 李国卿 , 刘慧敏 , 树学峰

高分子材料科学与工程

以甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)和甲基丙烯酸(MAA)为聚合单体,异辛烷为分散介质,Span80和Tween80为复配乳化剂,采用反相微乳液聚合法制得不同单体配比的聚(甲基丙烯酸羟乙酯-co-甲基丙烯酸)(P(HEMA-co-MAA))纳米凝胶。确定了产物的pKa值及实际单体物质的量比,对产物的形貌进行了表征并研究了产物的pH响应性.结果显示,MAA物质的量分数为20%的纳米凝胶的pKa值为5.83,在pH=3和pH=7时其数均粒径分别为48 nm和90 nm;当环境pH接近pKa值时,纳米凝胶分散液的浊度明显降低,溶胀率明显上升,表观黏度急剧增加,说明纳米凝胶具有良好的pH响应性。

关键词: 纳米凝胶 , pH响应性 , 反相微乳液聚合 , 聚(甲基丙烯酸羟乙酯-co-甲基丙烯酸)

聚合方法对两性丙烯酰胺共聚物结构及其絮凝性能的影响

张爱琴 , 邱丽 , 申迎华

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2014.05.024

在相同进料比下,以过硫酸胺/亚硫酸氢钠为氧化还原引发剂,用溶液法和反相微乳液法分别合成了丙烯酰胺(AM)、2-甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化胺(MADQUAT )、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠(NaAMPS)的共聚物p(AM-MADQUAT-NaAMPS),从聚合机理出发,通过单体竞聚率研究了两种共聚物的序列分布和组成分布,在此基础上进一步考察了两种聚合物结构对污泥絮体尺寸、絮体压缩屈服应力的影响,初步建立了不同聚合方法合成的两性离子聚丙烯酰胺结构与絮凝性能之间的相关性。

关键词: 反相微乳液聚合 , 溶液聚合 , 聚合机理 , 结构与性能

纳米级两性聚丙烯酰胺的反相微乳液聚合

晏溶 , 万金泉

高分子材料科学与工程

以Span80和Tween60为复合乳化剂、异辛烷为连续相、K2S2O8-NaHSO3为引发剂,用正交设计实验对两性聚丙烯酰胺反相微乳液聚合的条件进行优化选择,得出正交实验的最佳聚合条件,即反应温度50℃,反应时间3 h,油水体积比为0.8:1,引发剂质量百分数为1%(相对于水溶液质量),氧化剂与还原剂的质量比为1:1.5,单体水溶液的pH值为4,在此条件下合成的两性聚丙烯酰胺体系中各种粒子的平均粒径为97.00nm,分子量达25.82万.并用红外光谱(FT-IR)对其进行表征,表明两性聚丙烯酰胺共聚物的成功合成.

关键词: 两性聚丙烯酰胺 , 反相微乳液聚合 , 正交实验 , 红外光谱

相渗透率改善剂P(MPEGMA-DMAEMA)的合成及溶液性质

王俊 , 朱秀雨 , 李翠勤

高分子材料科学与工程

以甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(MPEGMA)和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEMA)为单体,以AIBA/NaHSO-3NH4S2O8为复合引发剂,采用反相微乳液法合成了一种疏水缔合型共聚物。利用红外光谱分析证实了共聚物的结构,并用F-R法求得DMAEMA和MPEGMA的竞聚率分别为r1=0.32,r2=1.52。此外,考察了浓度、温度、盐、剪切速率对共聚物水溶液表观黏度的影响。结果表明,共聚物溶液具有临界缔合浓度,适用于50℃条件,同时具有良好的耐盐性和抗剪切性。

关键词: 反相微乳液聚合 , 疏水缔合 , 相渗透率改善剂 , 竞聚率

AM/SA反相微乳液聚合反应动力学研究

王德松 , 罗青枝 , 朱学旺 , 李雪艳 , 马旭辉 , 李发堂

高分子材料科学与工程

以油酸失水山梨醇酯Span 80和壬基酚聚氧乙烯醚OP-10为乳化剂,白油为连续介质,高活性过氧化二碳酸(2-乙基己基)酯(EHP)为引发剂,进行了丙烯酰胺/丙烯酸钠(AM/SA)反相微乳液共聚合反应.研究了单体总浓度[ M]、引发剂浓度[I]、乳化剂浓度[E]对AM/SA反相微乳液聚合速率Rp和共聚物分子量v的影响规律,得到Rp∝[M]m[I]0.65[E]0.3 4,v∝[M]n[I]-0.30[E]-1.08,其中当[M]=3.21 mol/L~6.42 mol/L 时,m=2.34,n=0.68;当[M]=1.28 m ol/L~3.33 mol/L时,m=1.61,n=0.58.比较了不同单体浓度范围内AM/SA反相微乳液聚合速率.

关键词: 丙烯酰胺 , 丙烯酸钠 , 反相微乳液聚合 , 聚合速率 , 分子量

聚合物智能纳米凝胶的反相微乳液聚合法合成与性能

谭雪梅 , 万涛 , 胡俊燕 , 武大庆 , 孙萌萌 , 覃莉莉 , 熊磊

高分子材料科学与工程

以N,N-亚甲基双丙烯酰胺(MBA)为交联剂,过硫酸铵和亚硫酸氢钠为氧化还原引发剂,采用反相微乳液聚合将丙烯酰胺(AM)、衣康酸(IA)和N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)共聚制备pH/温度双重刺激响应性智能纳米凝胶;探讨了IA和NIPAM质量比对智能纳米凝胶吸水率、吸盐率以及对温度和pH敏感性的影响,并通过透射电镜、热重分析对智能纳米凝胶的形貌和热稳定性进行了表征.结果表明,随着IA和NIPAM质量比的增加,智能纳米凝胶的吸水率和pH敏感性增加,吸盐率和温度敏感性降低,智能纳米凝胶表现出较明显的pH/温度双重刺激响应性.当吸水溶胀时间从1h增加到5h,智能纳米凝胶的平均粒径从0.54 μm增加到8.08μm,能够满足渗透率小于1×10-3 μm2、孔喉半径小于8μm的特低渗透油藏调剖堵水的要求.透射电镜表明,智能纳米凝胶基本为球形,形状较规整,粒径范围为30 nm~ 75nm,平均粒径为47 nm;热重分析表明,智能纳米凝胶具有良好的热稳定性.

关键词: 反相微乳液聚合 , 智能纳米凝胶 , 温度敏感性 , pH敏感性 , 刺激响应性

紫外光直接引发AM反相微乳液聚合及其机理

谢龙 , 邵自强

高分子材料科学与工程

将直接光引发的低温、高纯度特性和微乳液聚合的低黏度、快速反应相结合,研究了丙烯酰胺、乳化剂、水和环己烷体系的微乳液聚合。在低温下(24℃-30℃)且不使用引发剂,采用紫外光直接引发了聚合反应并得到纳米微胶乳。通过研究反相微乳液聚合,得到光强IUV、单体浓度[M]、乳化剂浓度[E]、温度T对聚合反应的影响规律,聚合速率Rp随IUV、[M]和T的增大而变快,随[E]的增加变慢;产物特性粘数[η]随[M]的增加变大,随IUV、[E]和T的增大变小。并得到动力学方程式:Rp∝[IUV]0.4972[M]1.5048[E]-0.5731及表观活化能Ea=12.98kJ/mol。根据得到的动力学数据和实验结果探讨了聚合反应机理。

关键词: 丙烯酰胺 , 反相微乳液聚合 , 紫外光引发 , 聚合机理

高单体浓度范围丙烯酰胺反相微乳液聚合

王德松 , 罗青枝 , 安静 , 朱学旺 , 李发堂

高分子材料科学与工程

以Span 80和OP-10为乳化剂,白油为连续介质,过氧化二碳酸(2-乙基己酯)为引发剂,进行了丙烯酰胺反相微乳液聚合.研究了较高单体浓度范围内聚合速率和分子量与单体浓度、引发剂浓度、乳化剂浓度的关系,得到Rp∝[M]2.24[I]0.81[E]0.59,v∝[M]0.92[I]n[E]-0.37,其中[I]=2.57×10-4 mol/L~5.14×10-4 mol/L时,n=0.93,[I]=5.14×10-4 mol/L~7.96×10-4 mol/L时,n=-1.62.Rp对[M]的反应级数高达2.24,可能的原因是单体参与了引发过程和聚合区域粘度的影响.Rp随着[I]先增大后减小,可能与不同引发剂浓度范围内链增长自由基终止方式不同有关.

关键词: 丙烯酰胺 , 反相微乳液聚合 , 聚合速率 , 分子量

丙烯酰氧基聚丙烯酰胺荧光微球的制备及性能

胡雷雷 , 康万利 , 季岩峰 , 于斌 , 张向峰 , 刘静 , 杨润梅

高分子材料科学与工程

通过反相微乳液聚合法将丙烯酰氧基荧光素(Ac-Flu)与丙烯酰胺共聚合成了含荧光素的聚丙烯酰胺荧光微球P(AM-BA-Ac-Flu).采用红外光谱、荧光显微镜对荧光微球进行了结构表征,采用称量法研究了矿化度、温度对微球溶胀性能的影响,同时采用荧光光谱探讨了pH和离子种类对荧光微球荧光强度的影响.结果表明,荧光微球在1 g/L NaCl水中的膨胀倍数可迭12倍,在pH为8.0~10.0并含有金属离子的水溶液中荧光性能稳定,可作为潜在的油田封堵剂和示踪剂.

关键词: 3-丙烯酰氧基荧光素 , 反相微乳液聚合 , 聚丙烯酰胺 , 荧光微球

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