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新型含非线性生色团的聚炔共聚物的制备和光限幅

尹守春 , 李刚 , 徐洪耀 , 高亚臣 , 宋瑛林 , 唐本忠

功能材料

制备了一个新型可溶的含非线性生色团的聚炔共聚物,在8ns脉宽532nm下研究了不同浓度溶液的光限幅性能.采用Z-扫描技术测试了聚合物的激发态吸收,基于非线性理论对光限幅机理进行了讨论.结果表明聚合物的激发态吸收截面大于其基态吸收截面,其光限幅性能主要来源于分子的反饱和吸收(RSA).

关键词: 取代聚炔 , 光限幅 , 反饱和吸收 , 非线性光学 , Z-扫描

含有联苯侧基聚乙炔的合成及其气体渗透性能

胡雁鸣 , 袁学程 , 李战胜 , 增田俊夫

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2012.00313

合成了含有取代联苯及烷基硅取代基的二芳基乙炔单体(1a~1d),以TaCl5-n-Bu4Sn作催化剂聚合得到聚合物2a、2b和2d.所得聚合物在常规有机溶剂中具有良好的溶解性.用聚合物2a和2b的甲苯溶液浇铸制备了均质膜.采用三氟乙酸对聚合物2a和2b膜进行去硅化反应,制备了不溶性膜3a和3b.热重分析表明,所得聚合物均具有高的热稳定性,在空气中的热失重起始温度分别为340和430℃.聚合物2a和2b的氧气渗透系数(Po2)分别为260和390barrers,去硅化膜3a和3b的Po2分别下降至73和180barrers.聚合物膜的O2/N2分离系数为2.4~3.3,并随Po2的增加而减小.由气体在聚合物膜中的扩散系数和溶解系数的测定,扩散系数的降低是导致去硅化膜气体渗透系数下降的主要原因.

关键词: 取代聚炔 , 气体渗透 , 气体分离膜

老化对聚(1-三甲基硅基-1-丙炔)气体渗透性能的影响

胡雁鸣 , 张丛峥 , 李战胜 , 张学全 , 增田俊夫

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2013.20120

采用溶液浇铸法,制备了厚度为50~202 μm的聚(1-三甲基硅基-1-丙炔)(PTMSP)膜,研究了膜厚度、储存温度以及储存气氛对其气体渗透性能的影响.在室温下储存时,PTMSP膜发生物理老化,气体渗透系数先是迅速下降,然后缓慢降低并趋向平稳.在空气气氛中的下降速率要略大于在N2气气氛中.气体渗透系数的下降速率随膜厚度的减小而增大.在高温(100℃)空气气氛中,受物理及化学老化的共同作用,PTMSP膜气体渗透系数的下降速率进一步增大,IR谱图表明,聚合物氧化生成了C=O等极性基团.随储存时间的延长,溶解度系数基本不变,扩散系数的下降是导致气体渗透系数下降的主要原因,这与聚合物体积松弛和(或)致密化及极性基团的形成所造成的自由体积的减小紧密相关.

关键词: 取代聚炔 , 气体分离膜 , 老化

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