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叠氮苯并咪唑偶联剂增强国产芳纶Ⅲ/聚三唑树脂复合材料界面

刘冬冬 , 扈艳红 , 张芳芳 , 顾渊博

复合材料学报 doi:10.13801/j.cnki.fhclxb.20160407.003

通过分子设计制备合成了含叠氮及苯并咪唑双官能团的偶联剂 Azido-Benzimidazole(ABI),并考察了新型偶联剂对国产芳纶Ⅲ(DAF-Ⅲ)/聚三唑树脂(PTA)复合材料的界面增强作用。SEM、傅立叶变换衰减全反射红外光谱(ATR-FTIR)及 XPS分析表明,ABI通过分子结构中的苯并咪唑基团与 DAF-Ⅲ纤维形成分子间氢键,能够作用到DAF-Ⅲ上。FTIR及DSC分析表明,ABI中的叠氮基团与PTA树脂中的炔基发生反应,生成三唑环参与了PTA树脂的固化。经2.1 wt%ABI处理后,DAF-Ⅲ/PTA树脂复合材料层间剪切强度(ILSS)和弯曲强度分别较未处理时提高了62.0%和43.7%。

关键词: 国产芳纶Ⅲ , 聚三唑树脂 , 苯并咪唑 , 叠氮 , 偶联剂 , 界面增强

叠氮阴离子μ-1,1桥联双核Co(Ⅱ)配合物的合成及其晶体结构和磁性

祖丽皮亚·阿不力孜 , 王莉 , 沙拉买提·托乎提 , 张艳慧 , 王英波

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2012.00211

用水热法合成了以邻菲罗啉(phen)为辅助配体叠氮桥联Co2配位聚合物:[Co2(μ1.1-N3)2(phen)2(N3)2].用IR和元素分析进行了表征,用单晶XRD测定晶体结构,属于三斜晶系,P1空间群,a=0.69272(14) nm,b=1.0318(2) nm,c=1.0381(2) nm,α=6.447(3)°,β=71.02(3)°,γ=85.79(3)°,Z=1,V=0.6312(2) nm3,D=1.701mg/mm3,F(000) =326.确定N-3为μ-1,1桥联配位.测定了配合物固体的变温磁化率,证明配合物为亚铁磁性物质,其临界温度为15 K.

关键词: 配位聚合物 , 叠氮 , 单晶结构 , 分子磁性

水下修复防腐涂料用环氧树脂改性研究

黄从树

材料开发与应用

通过合成工艺优化,成功制备了叠氮化环氧树脂E20-N3,并将E51树脂与E20-N3树脂按质量比80∶20共混,得到的树脂清漆固化后的附着力可达16.1 MPa,较未改性树脂清漆的附着力有大幅度提高.

关键词: 防腐 , 涂料 , 水下 , 环氧树脂 , 叠氮 , 改性

含有非对称型双吡啶甲基吡唑甲基胺配体的高活性双核铜配合物催化叠氮与炔烃环加成反应

韩宝丰 , 肖晓 , 王斓 , 叶文静 , 刘晓平

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(15)61121-4

Cu(Ⅰ)催化的炔烃与叠氮的Huisgen 1,3-偶极环加成反应(CuAAC)可用于构建三唑环,该反应条件温和,产物专一,被认为是“点击化学”的精髓,并广泛应用于医药、生物有机及材料化学等多个领域.CuSO4/抗坏血酸钠体系是该反应最常用的催化方法,但近年来,大量更高效的催化体系被成功开发以解决当前催化体系中存在的问题,例如,外加配体的使用可以明显加快反应速率,从而降低催化剂用量和缩短反应时间,这归因于配体参与配位可以更好地稳定Cu(Ⅰ)催化中心.目前应用于该反应体系的配体大多为对称型多齿氮配体,例如三三唑甲胺衍生物(TBTA)等.我们开发了两类含有吡唑、苯并咪唑等基团的非对称型多齿氮配体及其应用,发现这类配体除了具有稳定金属中心的作用外,还因有吡唑或苯并咪唑等基团的存在,所形成的配合物往往比那些包含对称型配体的配合物表现出更高的催化活性.本文合成了一类含有非对称型配体的铜配合物.将铜前体Cu(CH3CN)4PF6与非对称型多齿氮配体二吡啶甲基吡唑甲基胺(HNpy2pz)在甲醇中反应,由于配体结构中吡唑NH基团的存在,反应在最终脱除一分子H2O后,意外获得了一种双核结构的铜配合物,其分子结构通过X射线单晶衍射成功表征.受到两个金属中心协同效应的影响,双核配合物催化剂往往能表现出比单核配合物更优异的催化性能,因此,我们进一步考察了该双核配合物催化CuAAC反应的活性.结果表明,在催化剂用量低至0.1-0.3 mol%的情况下,22种炔烃和叠氮在25℃反应16h均能得到单一的1,4-二取代三唑产物,分离收率在95%以上,且抗坏血酸钠还原剂用量仅需1-3 mol%,说明受到配体的影响,催化剂的稳定性非常好.这是目前该反应成功开发出的几个高效双核催化剂之一.

关键词: 氮杂环配体 , 铜配合物 , 1,3-偶极环加成 , 炔烃 , 叠氮

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