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以脱脂棉为模板制备高比表面积Al2O3-MgO固体酸碱双功能材料

蓝冬雪 , 林丹 , 赵会民 , 马丽 , 淳远

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2011.10237

以脱脂棉为模板,以四水乙酸镁和九水硝酸铝为前驱物,采用外模板法制备了一系列Al2O3-MgO混合氧化物,并用X射线衍射、扫描电镜、低温N2吸附等手段对其进行了表征.结果表明,所制样品显示出棉纤维的生物形态,且具有较高的比表面积(可达206 m2/g).Mg含量较低时Al2O3-MgO混合氧化物为无定形结构,当Mg/Al=1时开始出现MgO的纳米晶相.在环戊二烯甲醇烷基化反应中,具有生物形态和酸碱双功能的Al2O3-MgO混合氧化物表现出较高的催化活性,明显高于未使用模板制得的固体碱,并当Mg/Al=20时样品催化性能最佳.

关键词: 外模板 , 脱脂棉 , 氧化镁 , 氧化铝 , 高比表面积 , 固体碱 , 环戊二烯 , 甲基化 , 甲基环戊二烯

负载型KNO3固体碱对环戊二烯甲基化反应的催化作用

孙林兵 , 吴正颖 , 寇佳慧 , 淳远 , 王英 , 朱建华 , 邹志刚

催化学报

考察了负载型KNO3固体碱对环戊二烯(CPD)和甲醇的甲基化制备甲基环戊二烯(MCPD)反应的催化性能. 通过X射线衍射和低温氮吸附等手段研究了载体的表面性质和KNO3在不同载体表面的分解情况,并用非水溶液Hammett指示剂法测定了各固体碱的碱强度. 结果表明, KNO3负载在不同的氧化物载体上后其碱强度表现出极大的差异,负载在ZrO2, γ-Al2O3, 水滑石(HT)和MgO上能检测到H-为27.0的碱强度,这些碱性位可视为固体超强碱;而负载在SiO2和TiO2上仅检测到了H-为9.3的碱强度,这与载体本身的表面性质密切相关. 碱强度较低的KNO3/SiO2和KNO3/TiO2以及氧化物载体本身在CPD甲基化反应中表现出较差的活性,说明催化剂应具有一定的碱强度,但是催化剂的酸性和比表面积也会对其催化活性产生一定的影响. 在所考察的催化剂中, KNO3/γ-Al2O3和KNO3/HT的催化性能最好,在450 ℃时就能催化转化约32%的CPD, MCPD的选择性可达86%左右,高于传统固体碱MgO在500 ℃时的活性.

关键词: 固体碱 , 硝酸钾 , 负载型催化剂 , 碱强度 , 环戊二烯 , 甲基化 , 甲基环戊二烯

固体氧化物催化剂酸碱性质对1,2-丙二醇转化反应的影响

于政锡 , 许磊 , 张新志 , 刘中民

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.91014

采用X射线衍射、热重、NH_3程序升温脱附、CO_2程序升温脱附等手段研究了Al_2_3,MgO,CaO和KNO_3改性MgO催化剂的结构和酸碱性质,并在固定床反应装置上考察了上述催化剂气相催化转化1,2-丙二醇反应性能.结果表明,催化剂表面的酸碱性对1,2-丙二醇气相转化反应的产物分布有显著影响.A1_2O_3催化剂上的产物以丙醛和丙酮为主;MgO催化剂上的主要产物为丙酮醇:CaO催化剂上丙酮和丙烯醇选择性相对较高;KNO_3改性MgO催化剂上环氧丙烷选择性显著升高.结合不同催化剂酸碱性质及其反应结果,提出了1,2-丙二醇气相转化的6个主要反应途径,明确了各反应途径与催化剂酸碱性质的关系.

关键词: 固体酸 , 固体碱 , 氧化铝 , 氧化镁 , 氧化钙 , 1,2-丙二醇 , 环氧丙烷

纳米Zn-Mg-Al水滑石的制备、表征及记忆功能

邓欣 , 方真 , 张帆 , 龙运多

材料导报

在超声波反应器中以尿素为沉淀剂制备纳米Zn-Mg-Al水滑石,并对其进行X射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、X射线能谱(EDS)、差示扫描量热(DSC)和扫描电子显微镜(SEM)表征,考察了纳米Zn-Mg-Al水滑石的记忆功能.研究结果表明,纳米Zn-Mg-Al水滑石呈良好的层状结构,晶粒粒径分布均匀,化学式为Zn0.087Mg0.667Al0.333(OH)2(CO3)0.167·0.5H2O,且具有较好的记忆功能.

关键词: 固体碱 , 超声波 , 水滑石 , 记忆功能 , 沉淀

碱土金属化合物在氧化锆上的分散与碱性

朱月香 , 庄伟 , 江德恩 , 谢有畅

催化学报

研究了碱土金属化合物在ZrO2表面上的分散状况及碱性. 结果表明,碱土金属硝酸盐分解成为氧化物的难度随着原子序数的增大而增加. Mg(NO3)2在550 ℃时就可以直接分解为MgO. Ca(NO3)2和Sr(NO3)2不能单独分解成CaO和SrO, 但当负载在ZrO2载体上时,就可以在载体表面分解成CaO和SrO, 只是由于负载量不同其存在的形式各不相同. CaO含量较少时, CaO与ZrO2形成固溶体而不是以CaO的形式分散在ZrO2的表面; CaO含量较多时,生成CaZrO3. SrO含量较少时,以SrO的形式分散在ZrO2的表面上; 含量较多时,有SrZrO3生成. Ba(NO3)2即使有载体ZrO2存在时也不能分解成BaO, 而是以Ba(NO2)2的形式分散于ZrO2表面. CO2-TPD实验表明,与纯ZrO2相比,负载样品的碱位分布范围较宽,碱的强度与数量都有很大提高.

关键词: 负载型催化剂 , 碱土金属化合物 , 氧化锆 , 固体碱

由M0.02Cu0.4Mg5.6Al1.98(OH)16CO3(M=Ru,Re)水滑石为前驱体制备的双金属固体碱催化甘油氢解

夏水鑫 , 郑丽萍 , 聂仁峰 , 陈平 , 楼辉 , 侯昭胤

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60505-6

采用共沉淀法合成了M0.02Cu0.4Mg5.6Al1.98(OH)16CO3 (M=Ru,Re)水滑石前驱体,然后经焙烧和还原制备了铜分散度较高的双功能M-Cu/固体碱催化剂.这些双功能催化剂在粗甘油氢解制备丙二醇反应中表现出了很好的催化活性.表征结果证明,M的加入增强了催化剂表面氢的吸附和活化,进而促进了甘油的转化.

关键词: 水滑石 , 双金属 , 固体碱 , 甘油 , 氢解 , 丙二醇

N,N-二甲基胺乙基膦酸-磷酸氢锆为载体的新型固体碱研究

龚成斌 , 曾仁权 , 傅相锴 , 李龙芹 , 陈静蓉

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2000.03.008

以N,N-二甲基胺乙基膦酸-磷酸氢锆为载体,用5%NaOH溶液处理制得固体碱,用元素分析、IR、TG、DTG、DTA、BET表面积、碱强度、碱量测定对固体碱进行了表征. 指示剂法测得其碱强度为9.3~15.0,与常用固体碳酸钠碱强度相当. 苯甲酸滴定法测得固体碱的碱量,讨论了载体中有机膦酸的相对含量、保温时间对碱性的影响,固体碱用于催化Knoevena gel缩合反应,有很高的催化活性,产物的收率高,副反应少,可重复使用6~7次,且易于再生,是一种环境友好的新型绿色催化剂.

关键词: N , N-二甲基胺乙基膦酸-磷酸氢锆 , 固体碱 , 催化 , Knoevenagel缩合反应

介孔Al2O3负载KF催化剂的制备及其催化性能

李传润 , 冯乙巳 , 杨庆华 , 李家明 , 黄鹏

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2008.05.021

通过电中性路径合成了具有大比表面积和窄孔径分布的介孔Al2O3(MA)载体,采用浸渍法制备了MA负载KF新型固体碱催化剂(KF/MA). 对制备的化合物MA及KF/MA催化剂采用XRD、低温N2吸附法、TEM、FTIR和非水系Hammett指示剂法等测试技术进行了表征. 所制备的化合物MA具有虫孔状孔道结构,比表面积达375 m 2/g,平均孔径为7.1 nm;负载量为36.7%的KF/MA催化剂碱强度大于18.4,碱量为3.64 mmol/g. 将KF/MA催化剂应用于4,4'-联苯二酚双甲基化反应,以考察催化剂的催化性能,并与KF/γ-Al2O3催化剂进行了比较. 结果表明,KF/MA的催化活性优于KF/γ- Al2O3. 原因在于化合物MA较大的比表面积和独特的孔道结构,可以负载更多的KF,并形成有效的表面碱性中心.

关键词: 介孔Al2O3 , KF , 催化 , 固体碱 , 氧烷基化

水滑石型固体碱碱性位的内标CO_2-程序升温脱附-MS表征

黄登通 , 柯国梁 , 苏抒 , 杨乐夫 , 方维平

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2010.90242

通过共沉淀法制备了一系列不同镁铝比的水滑石样品,依据物相分析与热失重实验结果确认了合成的样品具有水滑石结构.以方解石型CaCO_3为内标,对水滑石样品碱性位的CO_2-程序升温脱附(TPD)定量表征进行校正,并比较了不同实验参数对方法精密度的影响.经过各测试参数的敏感性分析证实,用CaCO_3脱附峰面积校正后,水滑石碱密度测量结果的RSD分别由9.7%、12.3%下降为4.3%、7.3%,而汇总分析的RSD可从29.6%下降至6.6%.CO_2-TPD定量分析精密度明显提高,证实了内标法的优势及其应用于固体碱定量表征的可行性.将内标法所得结果与固体碱催化酯交换反应的性能关联,结果发现,水滑石催化性能受到活性相的碱强度与碱密度双重指标的调控,碱强度和碱密度越大,酯交换催化效率越高.

关键词: 固体碱 , CO_2-TPD , 水滑石 , 碱密度 , 酯交换

纳米固体碱CaO-ZrO2催化红麻籽油制备生物柴油

陈杰博 , 苏金为 , 祁建民 , 陈新香 , 陈亮

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00271

采用溶胶.凝胶法制备了CaO摩尔分数为10%-50%的CaO-ZrO2:系列纳米催化剂,将其用于催化红麻籽油制备生物柴油,通过CO2-TPD、XRD和TEM等测试技术对催化剂的碱性、结构和表面形貌进行表征.结果表明,CaO摩尔分数低于30%时,CaO与ZrO2:形成连续固溶体,催化剂具有良好的热稳定性能,粒径为10-20 nm.催化实验表明,当CaO摩尔分数为30%时,CaO-ZrO2:催化剂具有最好的催化活性,甲醇与红麻籽油的摩尔比为12:1、催化剂为油料质量比的2.5%、反应时间3 h时,最高转化率可达到93.2%.

关键词: CaO-ZrO2 , 固体碱 , 红麻籽油 , 生物柴油

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