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双酚F中同分异构体的比例对合成环氧化物性能的影响

陈立新 , 曹魏 , 宋家乐 , 王亚洲

材料工程 doi:10.3969/j.issn.1001-4381.2007.z1.042

双酚F环氧树脂以其低粘度、高电绝缘性、耐腐蚀性、粘接性好、固化物优异的机械性能特点在浇铸、灌封、结构修补胶以及液体传递模塑(RTM)等要求树脂具有低粘度的领域,具有广阔的应用前景.通过改变合成中苯酚与甲醛的摩尔比,获得了两种不同同分异构体比例的双酚F(BPF-a和BPF-b)并采用13C NMR方法进行了表征.研究了同分异构体比例对合成的对应环氧化物双酚F环氧树脂(BPFEP)/DDM体系固化反应特性的影响.在低于145℃,BPFEP-a/DDM与BPFEP-b/DDM凝胶时间存在明显差异,即BPFEP-b/DDM体系凝胶时间比BPFEP-a/DDM体系凝胶时间短,而高于145℃,两体系的凝胶时间没有明显差异,两体系的DSC曲线揭示了同样的规律.同样因同分异构体比例的影响,BPFEP-a/DDM体系的冲击强度、弯曲强度和模量高于BPFEP-b/DDM体系.

关键词: 双酚F , 双酚F环氧树脂 , 同分异构体 , 固化反应 , 力学性能

聚醚胺/酚醛胺-环氧树脂体系的固化动力学研究

张天才 , 张凯 , 王永凤 , 张小华 , 谭延江 , 王艳艳

表面技术

采用示差扫描量热法(DSC)研究了以聚醚胺/酚醛胺为固化剂的环氧树脂体系的固化反应.在25 ~230C范围内,以不同的升温速率(5,10,15,20℃/min)升温,对该体系的固化动力学参数进行分析.由Kisserger方程求得该体系固化反应的表观活化能为61.76 kJ/mol,频率因子A为7.1×107 s-1;由Crane方程得出固化反应级数为1.116.最终建立了固化动力学方程,即-dα/dt=k(1-α)1.116,其中k=7.1 ×107exp(-7429/T).

关键词: 聚醚胺/酚醛胺 , 环氧树脂 , 固化反应 , 动力学参数

环氧树脂固化动力学研究进展

张竞 , 黄培

材料导报

差示扫描量热仪(DSC)是研究环氧树脂固化动力学的有效手段,获得动力学参数的方法分为模型拟合法和非模型拟合法2类.模型拟合法的关键在于确定动力学三因子,即反应模型、指前因子和活化能;其拟合过程需要事先选择模型及模型参数,并且等温和非等温条件下拟合得到的动力学参数差别较大,无法通过非等温条件下的数据预测等温固化行为.非模型拟合法则通过计算活化能与固化度的对应关系研究固化行为,可以避免模型及模型参数选择不当造成的误差,并且等温和非等温条件下拟合得到的动力学参数基本一致,可由非等温数据预测等温固化行为.准确的动力学方程可为优化固化工艺、提高固化产物性能提供理论基础.

关键词: 环氧树脂 , 固化反应 , 动力学 , DSC

聚苯醚/环氧树脂体系的固化反应和热分解动力学研究

田勇 , 皮丕辉 , 文秀芳 , 程江 , 杨卓如

绝缘材料 doi:10.3969/j.issn.1009-9239.2005.05.011

用动态差示扫描量热法和热重分析法研究了 PPE/EP体系的固化反应和热分解反应,结果表明,其固化反应热和最大放热峰的峰温均随着 PPE含量的增加而减小.PPE/EP体系的分解过程为一级反应;以 Kissinger最大失重速率法求得表观活化能为 184.54kJ/mol;以 Ozawa等失重百分率法求得 10%~ 30%的失重率下反应表观活化能在 208.09~ 188.64kJ/mol之间,频率因子 InA值在 34.55~ 31.05min- 1之间,表明 PPE/EP体系的热稳定性很高,这为覆铜板的制作提供了重要动力学参数.

关键词: 聚苯醚 , 环氧树脂 , 固化反应 , 热分解动力学

环氧树脂/对甲基苯基双胍固化反应动力学研究

何自强 , 张惠玲

玻璃钢/复合材料

根据非等温和等温DSC数据,采用等转化率法和模型拟合法对环氧树脂/对甲基苯基双胍体系的固化反应过程进行了研究,分析了固化体系在非等温和等温条件下的固化规律.并通过Malek最大概然函数机理法确定了固化反应机理函数,计算出固化反应动力学模型参数.结果表明,考虑了扩散影响的等温自催化反应速率模型对该体系等温固化过程的预测数据与DSC实验数据吻合得更好.同时,在比较非等温和等温自催化动力学模型的计算值与实验值的基础上,结合活化能随固化度的变化规律,对不同温度条件、不同转化率下固化体系的反应历程和机理进行分析,为工业应用中固化工艺条件的优化 提供了理论依据.

关键词: 环氧树脂 , DSC分析 , 固化反应 , 反应动力学

苯并环丁烯封端的聚酰亚胺树脂的流变行为研究

张英强 , 徐耀民 , 郑康生 , 姚春燕 , 郭旖旎 , 吴维新

玻璃钢/复合材料 doi:10.3969/j.issn.1003-0999.2009.04.014

用旋转流变仪研究了苯并环丁烯封端的聚酰亚胺树脂体系固化过程中的化学流变行为,用动态和静态两种方法分析了其固化过程,发现存在三个固化阶段,用Arrhenius方程确定了固化前的表观物理粘流活化能为195.9kJ/mol.并用Roller法确定固化反应过程中表现化学粘流活化能和表现固化反应活化能,分别为148.2kJ/mol和161.2kJ/mol.结果表明,在整个固化成型工艺温度范围内,苯并环丁烯封端的聚酰亚胺树脂的粘度特性符合Roller模型方程,通过该模型可较好地预测该树脂在固化过程中的粘度特性.

关键词: 化学流变 , 苯并环丁烯 , 聚酰亚胺 , 固化反应 , 数学模型

由多官能度炔烃与叠氮化物制备交联弹性体

王晓红 , 冯增国

高分子材料科学与工程

端叠氮基聚乙二醇(ATPEG)可分别与N,N,N′,N′-四炔丙基乙二胺(1)及1,1,1-三(炔丙氧甲基)丙烷(2)固化得到交联弹性体。研究了固化时间、扩链剂用量、ATPEG分子量和固化剂对该交联弹性体力学及溶胀性能的影响。观察到ATPEG与2固化胶片的延伸率明显高于与1固化得到的胶片。不同分子量ATPEG与多官能度炔丙基化合物反应时,分子量越高,其在DMF和水中的溶胀比也越大。

关键词: 多官能度炔烃 , 叠氮化物 , 力学性能 , 交联弹性体 , 固化反应

NLV法研究高韧性低收缩环氧树脂体系的固化行为

张竞 , 蒋英 , 王晓东 , 黄培

高分子材料科学与工程

采用模型拟合法对环氧树脂固化特性进行模拟和预测时,因涉及机理假设和参数的选取,所以在处理复杂反应时具有一定的局限性.文中采用非模型拟合法中的非线性Vyazovkin(NLV)法对一种高韧性低收缩环氧树脂体系固化动力学进行研究.通过拟合活化能与固化度的关系表明:等温条件下该体系经历了三个截然不同的阶段;非等温条件下,由于温度变化的影响,各阶段活化能的变化是多种因素共同作用的结果.使用NLV法对该体系的等温固化数据进行预测,预测数据与DSC实验数据基本吻合.NLV法在150℃~180℃的固化温度下能较好地描述该体系的等温固化反应过程.

关键词: 环氧树脂 , 固化反应 , 动力学 , 非模型拟合法 , 非线性Vyazovkin法

溴化环氧/酚类固化剂固化体系的研究

缪桦 , 陈立新 , 景晨丽 , 郑亚萍

材料科学与工程学报 doi:10.3969/j.issn.1673-2812.2006.05.019

由线型酚醛树脂/溴化环氧(A80)制备的板材不仅具有高的耐热性,而且在耐高温变色性、介电性能方面也有明显的改善,从而满足环氧覆铜板高性能化的要求,是一类具有广阔应用前景的环氧树脂固化剂.采用动态DSC方法研究了促进剂种类、促进剂用量对A80/Novolac、A80/线型双酚A酚醛(BPAN)和A80/线型双酚F酚醛(BPFN)体系固化反应的影响规律,并确定了固化工艺条件.结果表明BPFN、BPAN和Novolac作为溴化环氧A80的固化剂,在不加促进剂时,固化反应温度较高(超过200℃),而且反应速率很慢;促进剂2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚(DMP-30)、六次甲基四胺(HMTA)和2-甲基咪唑(2-MZ)对三种线型酚醛/A80环氧体系的固化均有促进作用,随温度升高凝胶时间对数线性下降,随促进剂用量增大凝胶时间对数-温度曲线向低温方向平移;以2-MZ(0.1phr)作为促进剂,三种线型酚醛固化A80体系的固化反应放热峰的峰顶温度均为155 ℃左右,其中A80/BPFN体系的固化温度范围较宽,约55℃.

关键词: 线型酚醛树脂 , 溴化环氧树脂A80 , 固化反应 , 促进剂 , 固化工艺

颜料对双组分聚氨酯涂料固化反应影响的研究

李真 , 刘瑾

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2000.05.001

用FTIR光谱研究了颜料对双组分丙烯酸聚氨酯交联固化反应成膜速率的影响.结果显示:不同颜料体系对双组分聚氨酯涂料的固化行为有很大影响,在相同的颜料体积浓度下,固化反应速度为清漆>钛白漆>柠檬黄漆>酞菁蓝漆;初期越易凝胶的体系在固化反应后期速度越慢,交联固化的活化能越大.

关键词: 颜料 , 丙烯酸聚氨酯 , 涂料 , 固化反应

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