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体心立方金属中位错与间隙原子相互作用的回顾--机械波谱术研究

金属学报 doi:10.3321/j.issn:0412-1961.2003.11.006

根据有关术语、实验结果和理论处理方法的现有数据,对冷加工峰,200,220或250℃峰,Snoek-Koster(SK)峰,以及Snoek-Ke-Koster(SKK)峰进行了评估.并特别强调了葛庭燧教授(Ke)为理解冷加工峰所作的贡献.同时,对由(1)Schoeck,(2)Seeger,(3)王业宁等人,(4)Magalas 和Ngai,以及(5)Ogurtani等人发展的现有理论模型进行了简要的综述.

关键词: Snoek-Koster峰 , 冷加工峰 , Snoek弛豫 , Cottrell气团 , 葛庭燧 , 内耗 , 机械波谱学 , 位错 , 固溶体 , , ,

CO为还原剂同时还原SO2和NO的SnO2-TiO2固溶体催化剂Ⅲ.催化剂的活性位和反应机理

刘赵穹 , 马骏 , 杨锡尧

催化学报

采用显微红外光谱、漫反射红外光谱、瞬变应答反应以及催化剂活性测试等实验手段,对SnO2-TiO2催化剂上SO2+CO,NO+CO和SO2+NO+CO (SRSN)反应的机理及活性位进行了综合研究. 结果表明, SO2+CO和NO+CO反应按典型的Redox机理进行,催化剂的表面晶格氧 [O]和氧阴离子空穴 [□]( [O]- [□])是Redox反应的活性位. 对于SO2+CO反应,其 [O]- [□]位于SnO2-TiO2催化剂中邻近Sn离子和邻近Ti离子的位置,邻近Ti离子的 [O]- [□]的活性比邻近Sn离子的 [O]- [□]的活性高. NO+CO反应主要在邻近Sn离子的 [O]- [□]中心上进行. 对于SRSN反应,其中的SO2+CO反应的机理及催化剂的活性位与单纯的SO2+CO反应相同,而其中的NO+CO反应按两种机理进行: 一种和单纯的NO+CO反应相同,即按一般的Redox机理进行,其活性位为邻近Sn离子的 [O]- [□]中心; 另一种按SO2促Redox反应机理进行,其活性位为表面活性硫物种 [SO]*.

关键词: 二氧化锡 , 二氧化钛 , 固溶体 , 一氧化碳 , 还原 , 二氧化硫 , 一氧化氮 , 反应机理 , 活性位

CeO2-ZrO2复合氧化物对金属蜂窝整体催化剂性能的影响

李淑莲 , 陈光文 , 孙继良 , 李恒强

催化学报

用浸渍法制备了不同比例的CeO2-ZrO2复合氧化物,并用XRD,H2-TPR和BET等研究了复合氧化物的晶相、还原性能及热稳定性. 结果表明,所制备的CeO2-ZrO2复合氧化物形成了固溶体,Ce0.6Zr0.4O2比Ce0.90Zr0.10O2更容易被H2还原; 1100 ℃老化后,晶胞参数无明显变化,比表面积仍有11.8 m2/g. 模拟二冲程摩托车尾气组成,对用贵金属Pt,Pd,Rh与CeO2及CeO2-ZrO2固溶体所制备的催化剂进行了活性评价. 结果显示,1100 ℃老化后,催化剂仍具有很高的氧化活性. 在贫氧区,Pt-Pd-Rh/Ce0.6Zr0.4O2-Al2O3对碳氢化合物氧化的催化活性则有一定的优势,是一种具有较高热稳定性的催化剂.

关键词: , , , 氧化铈 , 氧化锆 , 固溶体 , 整体催化剂 , 摩托车 , 尾气净化

Pt/CexZr1-xO2催化剂在含硫合成气中催化水煤气变换反应活性

刘冰 , 李文钊 , 徐恒泳

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00327

采用浸渍法制备了Pt/CexZr1-xO2催化剂,通过X射线衍射和程序升温还原等方法对催化剂进行了表征,并在固定床反应器中评价了催化剂在合成气和含硫合成气中的水煤气变换活性.结果表明,铈锆固溶体的氧化还原能力强于CeO2,Zr的掺杂明显改善了CeO2的孔道结构,其担载的Pt催化剂具有更高的金属分散度,因而活性更高.两种催化剂在含硫合成气中的催化活性较无硫合成气中的均有所降低,且H2S浓度越大,催化剂活性下降越多,但这种因吸附硫而引起的失活是可逆的,即催化剂重新暴露在无H2S重整气的还原性气氛下活性能基本恢复.

关键词: 水煤气变换 , , , 固溶体 , 氧化还原能力 , , 硫化氢 , 可逆中毒

CO为还原剂同时还原SO2和NO的SnO2-TiO2固溶体催化剂Ⅰ.催化剂的催化性能

刘赵穹 , 马骏 , 杨锡尧

催化学报

采用共沉淀法制备了不同SnO2含量的SnO2-TiO2固溶体催化剂. 发现该催化剂对以CO为还原剂同时还原SO2和NO生成S和N2的反应具有高活性和高稳定性. SnO2含量为50%(摩尔分数)的样品活性最高,在350 ℃, 0.052 5% SO2, 0.052% NO, 0.208% CO和空速 3 000 h-1的条件下,NO转化率接近100%, SO2转化率为88%, S和N2的选择性都接近100%,反应过程中没有剧毒气体COS生成. 对于SO2+CO反应,该样品也显示了极高的活性,在350 ℃, 0.105% SO2, 0.208% CO和空速 3 000 h-1的条件下,SO2转化率达98%, S的选择性近100%. 但该催化剂对NO+CO反应的催化活性不高,在350 ℃, 0.102 5% NO, 0.208% CO,空速 3 000 h-1的条件下, NO的转化率仅为50%. 上述结果表明, SO2对NO+CO反应具有促进作用. 单独的SnO2或TiO2对SO2+CO, NO+CO或SO2+NO+CO反应的催化活性都很低,但SnO2和TiO2形成SnO2-TiO2固溶体后催化活性显著增大,说明SnO2和TiO2之间产生了协同效应.

关键词: 二氧化锡 , 二氧化钛 , 固溶体 , 一氧化碳 , 还原 , 二氧化硫 , 一氧化氮 , 废气处理

介孔Ce1-xZrxO2负载的Cu基催化剂在富氢条件下催化CO选择性氧化

滕美玲 , 罗来涛

催化学报

采用多元醇为模板剂合成了介孔Ce1-xZrxO2(x=0 2, 0 35, 0 5)固溶体材料,并以其为载体负载CuO制备了Cu基催化剂.应用透射电子显微镜、X射线衍射、程序升温还原、程序升温脱附和N2吸附-脱附等技术对载体及催化剂进行了表征,并研究了Zr的取代比例x值对载体和Cu基催化剂性能的影响.结果表明,所有Ce1-xZrxO2样品均为介孔材料,其中Ce0 5-Zr0 5O2载体样品有较大的比表面积(181 m2/g), CuO/Ce0 5Zr0 5O2催化剂样品在富氢条件下有较高的催化CO选择性氧化反应的活性和选择性.与其他催化剂样品相比, CuO/Ce0 5Zr0 5O2催化剂样品中形成的活性中心更多,分散性更好,对CO的吸附量更大, CO脱附温度更低,活性组分与载体的相互作用更强.

关键词: 多元醇法 , 介孔材料 , 氧化铈 , 氧化锆 , 复合氧化物 , 固溶体 , 一氧化碳 , 选择性氧化 , 富氢

Structure and magnetic properties of Fe-based powders prepared by mechanical alloying

Tingdong ZHOU

金属学报(英文版)

FeSiAlCr alloy powders were prepared by mechanical alloying, the milling time were 20 h, 40 h, 60 h and 80~h, respectively. Powders morphology was studied by SEM. Microstructure of powders milled for various times were analyzed by XRD. The complex permittivity and complex permeability of four powders were tested in the frequency range from 0.5 to 18 GHz, and their microwave absorption properties were analyzed. It was found that the particle size of powders milled for 80~h was less than 2μm. Silicon and aluminum atoms were dissolved into the crystal lattice of iron, and chromium atoms can form alloy with iron atoms. The minimum peak value of reflectivity can reach to -11.3 dB at the frequency of 4.3 GHz for 80 h milling powders, and the other one was -6 dB at 16.5 GHz.

关键词: FeSiAlCr alloy , 固溶体 , 电磁参数 , 反射率 , 机械合金化

以Nd改性CeO2-ZrO2固溶体助剂的研究

杨志柏 , 林培琰 , 汪文栋 , 俞寿明

催化学报

用两种方法在贵金属三效催化剂的主要助剂CeO2-ZrO2固溶体中掺杂Nd进行改性,以提高催化剂的活性和热稳定性. 方法1是采用硝酸钕溶胶浸渍CeO2-ZrO2固溶体的新方法, 试图在固溶体粉体外层分别附上含Nd的物质. 方法2为用改进的溶胶-凝胶法制备出均一相的含Ce,Zr和Nd的三组分超细固溶体. 测定了样品的比表面积和储氧量,并对部分样品进行了 XRD和H2-TPR表征. 结果表明,用方法1制备的复合相超细粒子的热稳定性优于用方法2制备的均一相超细固溶体,且当Nd含量为7% 时,储氧量最高、热稳定性最佳. 将经方法1改性过的以及未经Nd改性的CeO2-ZrO2固溶体,分别用机械混合的方法加入γ-Al2O3 粉体制成催化剂前体,并进一步制成含低含量Pt,Pd和Rh的贵金属催化剂. 活性测试结果表明 ,对于新鲜催化剂,经Nd改性后CO,C3H6和NO起燃温度下降20~30 ℃. 经850 ℃老化2 h 后,和未掺杂Nd的催化剂的起燃温度相比,NO的起燃温度稍有下降,C3H6的起燃温度相差不大,而CO的起燃温度有所升高.

关键词: , 掺杂 , 氧化铈 , 氧化锆 , 固溶体 , 改性 , 热稳定性

NiO-MgO固溶体的形成对Ni/MgO-AN催化CO2重整CH4反应活性和稳定性的影响

王玉和 , 刘红梅 , 徐柏庆

催化学报

以在流动N2中热处理的Mg(OH)2醇凝胶制得的纳米氧化镁(MgO-AN)为载体,浸渍Ni(NO3)2后经不同温度焙烧得到Ni含量为8.8%的NiO/MgO样品,还原后制得Ni/MgO-AN催化剂. 采用XRD和TPR技术对NiO和MgO之间形成的NiO-MgO固溶体进行了表征,并将Ni/MgO-AN催化剂用于催化CO2重整CH4反应. 结果表明,在低于650 ℃焙烧时, NiO不能完全溶入MgO中,NiO/MgO样品中存在自由的NiO粒子,还原态Ni/MgO-AN催化剂在CO2重整CH4反应中的稳定性低; 当样品焙烧温度等于或高于650 ℃时,NiO可以完全溶入MgO中形成NiO-MgO固溶体,还原态Ni/MgO-AN催化剂具有高稳定性.

关键词: 氧化镍 , 氧化镁 , 固溶体 , 镍催化剂 , 二氧化碳 , 甲烷 , 重整

铈锆固溶体对贵金属整体样催化剂氧化性能的影响

付慧静 , 傅立新 , 李俊华

贵金属 doi:10.3969/j.issn.1004-0676.2006.02.008

采用共沉淀法制备了不同铈锆比的粉末铈锆固溶体,考察了铈锆比和铈锆固溶体负载量对浸渍法制备的颗粒状和整体样贵金属催化剂上C3H6(丙烯)氧化反应催化性能的影响,并运用XRD和TPD表征技术对催化剂的物化性能进行研究.结果表明,所制备的催化剂中均形成了铈锆固溶体,并且铈锆含量的增加能够提高催化剂对C3H6的吸附能力.当铈锆固溶体的负载量相同时,在氧化气氛和较低贵金属含量条件下、Ceo.6Zro.4O2的加入使催化剂在低温时具有最好的催化效果.但与Pt/A12O3相比,采用浸渍法添加铈锆固溶体降低了贵金属整体样催化剂的活性,且活性随着负载量的增加显著降低.

关键词: 环境工程 , 汽车尾气 , 共沉淀法 , 氧化铈-氧化锆 , 固溶体 , 贵金属催化剂 , 氧化

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