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基于BiOX(X=Cl、Br、I)新型高性能光催化材料的最新研究进展

刘家琴 , 吴玉程

无机材料学报 doi:10.15541/jim20150060

铋系半导体 BiOX(X=Cl、Br、I)因其独特的层状结构和合适的禁带宽度而表现出优异的光催化活性与稳定性,已成为光催化材料领域极具应用前景的材料体系。本文首先针对BiOX(X=Cl、Br、I)光催化材料研究中的关键科学问题进行了深入分析,进一步综述了国内外解决上述关键问题所采取的有效措施,包括:微结构调控、半导体复合、贵金属沉积、离子掺杂和表面敏化等,并针对纳米结构BiOX(X=Cl、Br、I)负载于合适载体上实现固载的研究进展进行了概述,从而对基于BiOX(X=Cl、Br、I)新型高性能光催化材料的最新研究进展进行了全面深入的综述,最后展望了BiOX光催化材料的研究方向与趋势。

关键词: BiOX(X=Cl , Br , I) , 半导体 , 光催化 , 改性 , 固载 , 综述

在聚合物微球GMA/MMA表面同步合成与固载卟啉及固载化金属卟啉的催化氧化性能

赵婧 , 高保娇 , 高学超

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90710

制备了甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)共聚微球GMA/MMA,并通过键合有对羟基苯甲醛(HBA)的改性微球HBA-GMA/MMA与苯甲醛(或取代苯甲醛)以及吡咯间的Adler反应,实现了卟啉在共聚微球GMA/MMA表面的同步合成与固载,制得了因载有苯基卟啉(PP)、对氯苯基卟啉(CPP)、对硝基苯基卟啉(NPP)的功能化微球PP-GMA/MMA,CPP-GMA/MMA和NPP-GMA/MMA.重点考察了影响卟啉同步合成与固载过程的因素.制备了固载有钴卟啉的催化剂,并以分子氧氧化乙苯为模型反应,考察了催化剂的活性.结果表明,苯甲醛取代基的结构、催化剂的酸性和溶剂的极性对卟啉的同步合成与固载都有较人的影响;钴卟啉催化剂对分子氧氧化乙苯反应具有较高的催化活性,且当钴卟啉外环上含有强吸电子基团硝基时,催化剂活性最高.

关键词: 甲基丙烯酸缩水甘油酯 , 甲基丙烯酸甲酯 , 苯甲醛 , 苯基卟啉 , 固载 , 钴卟啉 , 取代基

介孔分子筛MCM-41固载多氮杂环席夫碱与偏钒酸钠共催化氧化苯一步制备苯酚

付亚红 , 师红丽 , 周广鹏 , 惠永海 , 解正峰

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2015.11.150144

2-苯基-1,2,3-三唑醛和喹喔啉醛通过亚胺键固载到介孔分子筛MCM-41上,得到6种MCM-41固载多氮杂环席夫碱(L1~L6),用FT-IR、XRD和SEM等技术手段对所制得的固载席夫碱进行表征.研究了以MCM-41固载多氮杂环席夫碱和金属盐偏钒酸钠为共同催化剂,过氧化氢为氧源,直接催化氧化苯合成苯酚,用气相色谱快速检测苯酚产率.系统地考察了配体、金属盐、温度、溶剂、催化剂用量、反应时间、氧化剂等因素对反应的影响,产率最佳可达23.9%,选择性大于90%.对催化剂扩大5倍量进行试验,得到23%的产率和93%的选择性,并且催化剂重复使用3次仍能达到19%的产率和90%以上的选择性.

关键词: 席夫碱 , 固载 , 介孔分子筛MCM-41 , , 苯酚 , 氧化 , 偏钒酸钠

含环氧基团的聚合物微球固载2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基催化剂的制备及其催化分子氧氧化苯甲醇

余依玲 , 高保娇 , 李艳飞

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60651-2

以甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)为单体,以乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)为交联剂,采用悬浮聚合法制得交联聚甲基丙烯酸缩水甘油酯(CPGMA)微球,然后以4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基(4-OH-TEMPO)为试剂,使CPGMA微球表面的环氧基团发生开环反应,从而制得了TEMPO固载化微球TEMPO/CPGMA,考察了制备条件对固载化反应的影响,并采用多种方法对微球TEMPO/CPGMA进行了表征.将微球TEMPO/CPGMA与CuC1组成共催化体系,用于分子氧氧化苯甲醇,考察了反应条件对催化体系性能的影响.结果表明,以含环氧基团的聚合物微球CPGMA为载体,通过开环反应,可成功地实现TEMPO的固载化,开环反应属SN2亲核取代反应,适宜采用溶剂N,N'-二甲基甲酰胺和反应温度85℃.非均相催化剂TEMPO/CPGMA与助催化剂CuC1构成共催化体系,在室温、常压O2条件下可高效地将苯甲醇氧化为苯甲醛,产物选择性和产率分别为100%和90%.主催化剂TEMPO与助催化剂CuC1适宜的摩尔比为1:1.2;主催化剂适宜用量为0.90g.此外,TEMPO/CPGMA固体催化剂具有良好的循环使用性能.

关键词: 聚甲基丙烯酸缩水甘油酯 , 氮氧自由基 , 固载 , 醇氧化 , 分子氧

聚乳酸固载环糊精的制备

朱久进 , 王远亮 , 蔡开勇 , 陈忠敏 , 付春华

高分子材料科学与工程

采用N-酰化反应,将6-胺基-β环糊精(β-CD-6-en)固载到马来酸酐改性聚乳酸(MPLA)大分子链上,合成得到新型环糊精高聚物(PLA-β-CD).用红外光谱、核磁共振及差示扫描技术对该材料进行表征.结果表明,按文中设计的合成路线能成功地将环糊精共价引入到MPLA中.静态水接触角检测表明PLA-β-CD与PLA相比,材料亲水性得到一定程度的改善.该材料兼具聚乳酸良好的力学强度和环糊精的独特分子结构,有望成为特具潜力的生物医用材料.

关键词: 聚乳酸 , 环糊精 , 固载 , 环糊精聚合物

杂多酸固载催化剂的合成及窄分子量纤维素制备的研究

郭明 , 武晓鹏 , 宋传虎 , 李涛

材料导报

通过水热合成法制备MCM-41型介孔分子筛,采用浸渍法负载磷钨酸于MCM-41介孔分子筛中,煅烧得到新型HPW/MCM-41固载催化剂.利用傅里叶红外光谱(FT-IR)、X射线衍射(XRD)、热重分析(TG)和扫描电镜(SEM)对固栽催化剂进行表征;考察催化剂对棉纤维催化降解反应的性能.结果表明,新型HPW/MCM-41固载催化剂即持有了磷钨酸的Keggin结构,同时又保持了分子筛的完整介孔结构,具有催化、筛分双重性能.棉纤维催化降解反应数据显示,磷钨酸负栽量、反应温度、催化剂用量、液固比及停留时间均影响HPW/MCM-41降解纤维素的性能.在单因素实验最佳反应条件下,棉纤维素降解产物的分子量分布较为均匀,降解产物的产率较优.

关键词: 纤维素 , 固载 , 催化 , 降解

手性负载型salen催化剂的研究进展

王进 , 母佳利 , 陕绍云 , 伍水生 , 苏红莹 , 贾庆明

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2014.增刊(Ⅰ).004

手性salen化合物是近几年发展起来的用于不对称催化反应的高效催化剂,自合成以来一直受到人们的关注。目前均相手性salen研究已相对成熟,但距离实现进一步的工业化还有很大差距。手性 salen化合物的固载化可望实现手性salen的工业化应用,已成为本领域的研究热点。从无机载体、有机载体和近几年发展起来的有机-无机复合载体3个方面综述了固载手性salen化合物的不同方法及研究进展,并做了分析比较。

关键词: 手性salen , 固载 , 不对称催化 , 进展

氨功能化介孔MCM-41固载锰卟啉作为萘羟基化多相催化剂

杨福 , 高树英 , 熊翠蓉 , 王海青 , 陈进 , 孔岩

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(15)60836-1

将不同含量的四(五氟苯基)卟啉锰固载于表面氨基功能化的MCM-41介孔分子筛,所得样品通过粉末X射线衍射、氮气吸附脱附、傅里叶变换红外光谱、X射线光电子能谱、扫描电子显微镜、漫反射紫外-可见光谱、热重和差示扫描量热、电感耦合等离子体进行了表征.结果表明,四(五氟苯基)卟啉锰通过Mn与氨基的轴向配位固载于MCM-41.所制备的样品作为多相催化剂在以间氯过氧苯甲酸为氧化剂选择氧化萘反应中表现出良好的催化性能,且多次使用后没有明显的活性损失.

关键词: 锰卟啉 , 固载 , 轴向配位 , 萘羟基化 , 多相催化

一种高效可循环的有机介孔树脂负载的N-杂卡宾络合钯催化剂催化的Sonogashira反应

于涛 , 李莹 , 姚成福 , 吴海虹 , 刘月明 , 吴鹏

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60284-7

新型有机介孔材料FDU-15负载卡宾配体络合醋酸钯催化剂FDU-NHC/Pd(Ⅱ)的制备方法简单,通过三步反应即可制得,采用X射线衍射、N2吸附-脱附和透射电镜等手段对催化剂进行了表征,并考察了它在Sonogashira偶联反应中的催化性能.结果表明,功能化不影响FDU-15的有序介孔结构,仅其孔径、孔体积和BET比表面积有所减小.另外,该催化剂在Sonogashira偶联反应中表现出较高的催化活性,底物普适性好,无论足带有吸电r取代基还是供电子取代基的碘苯都能够得到较高的分离产率,且该催化剂分离简单,重复使用10次以上时,其催化性能基本保持不变.

关键词: 介孔聚合物 , N-卡宾 , Sonogashira反应 , 钯催化剂 , 固载 , 多相催化剂

爆轰法制备与固载钛基氧化物的研究

闫鸿浩 , 赵铁军 , 李晓杰 , 吴林松

无机材料学报 doi:10.15541/jim20160576

利用钛酸丁酯与硝酸铵溶液制备的含钛凝胶跟黑索金混合后获得混合炸药,然后在密闭的爆轰反应釜内引爆柱状混合炸药,同时将一铝板放置于药柱正下方研究爆轰产物的固载问题.收集到的样品用X射线衍射仪、透射电镜以及扫描电镜进行了表征,发现样品中含有FeTiO3,少量的金红石、锐钛矿及Al2O3.钛基氧化物颗粒呈球形,尺寸大小在微米级别.从扫描电镜分析,钛基氧化物颗粒被成功地固载于铝板之上,颗粒约10μm.爆轰法能够很方便地制备钛基氧化物及制备颗粒–板结构材料.

关键词: 爆轰法 , 钛基氧化物 , 颗粒–板结构 , 固载

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