朱叙伟
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杨鹏飞
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李俊英
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李天铎
高分子材料科学与工程
用六甲基磷酰三胺作溶剂,叔丁醇钾作引发剂进行环氧丙烷的活性聚合反应,得到分子量分布系数为1.04的聚环氧丙烷,用红外光谱(IR)和核磁共振(~1H-NMR)表征产物结构,确定了~1H-NMR谱图中各峰的归属;用核磁共振法测定了产物的数均分子量,发现其存在2800的上限;同时,根据_1H-NMR数据计算出反应中的链转移常数,链转移常数的迅速增大是产生分子量上限的原因之一;最后,用在线红外技术研究环氧丙烷阴离子聚合过程,根据吸光度-浓度工作曲线求得聚合反应的活化能为38.0 kl/mol,动力学方程为r=dC/df=1.7×10~3exp(E_a/RT)C(mol·L~(-1)·min~(-1)).
关键词:
阴离子聚合
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聚环氧丙烷
,
动力学
,
在线红外
闫泽群
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王洪武
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黄岐善
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付志峰
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华卫琦
高分子材料科学与工程
二苯基甲烷二异氰酸酯与聚醚多元醇反应是合成二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)型预聚体的重要反应.文中采用ReactTM4000在线红外分析系统,以聚丙二醇(PPG)主链中亚甲基伸缩振动峰作为内标,监测不同异构体组成的MDI单体与PPG聚醚反应过程中异氰酸酯官能团的红外吸收峰变化,系统研究了MDI与PPG的预聚反应动力学过程,得到MDI中4位异氰酸酯与2位异氰酸酯反应速率常数分别为k=2.833×10~4exp(-47862/RT)(L/mol·min),k=6.725×10~9exp(-88078/RT)(L/mol·min).
关键词:
二苯基甲烷二异氰酸酯
,
聚醚
,
动力学常数
,
在线红外
,
阿仑尼乌斯方程
王顺平
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杨鹏飞
,
赵超
,
李俊英
,
李天铎
高分子材料科学与工程
分别以甲苯、乙酸丁酯和N,N-二甲基甲酰胺作溶剂,以三乙胺（TEA）、1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷（DABCO）作催化剂,进行1,2-丙二醇、1,3-丁二醇与苯基异氰酸酯的反应。用在线红外光谱监测反应过程,研究了二元醇中不同类型羟基的反应活性。结果表明,催化剂能够扩大伯羟基与仲羟基的反应活性差异。以甲苯作溶剂、TEA作催化剂时,1,2-丙二醇中伯羟基与仲羟基的活性差异最大,可达11倍左右。在相同条件下与苯基异氰酸酯反应时,1,2-丙二醇、1,3-丁二醇的反应速率相近,两者伯羟基与仲羟基的活性差异也相近。
关键词:
苯基异氰酸酯
,
催化剂
,
二元醇
,
在线红外
王顺平
,
杨鹏飞
,
赵超
,
李俊英
,
李天铎
高分子材料科学与工程
分别以三乙胺（TEA）、1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷（DABCO）、二月桂酸二丁基锡（DBTDL）、辛酸亚锡（SO）作催化剂,在甲苯溶液中进行了异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）与苯甲醇的反应,对比了IPDI中不同异氰酸酯基的反应活性,并探讨了催化剂、温度等对其活性差异的影响。结果表明,TEA、DABCO作催化剂时,IPDI中异氰酸酯基的活性差异并不明显;DBTDL、SO作催化剂时,则存在明显的活性差异,仲脂环异氰酸酯基的活性大于伯异氰酸酯基的活性,而且SO作催化剂时活性差异更加显著。此外,根据不同温度的反应速率常数计算了各异氰酸酯基的活化能：DBTDL作催化剂时,伯仲异氰酸酯基的活化能分别为62.68 kJ/mol和53.02 kJ/mol;SO作催化剂时,伯仲异氰酸酯基的活化能分别为63.60kJ/mol和57.01 kJ/mol。
关键词:
异佛尔酮二异氰酸酯
,
催化剂
,
反应动力学
,
在线红外
杨小旭
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庞浩
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张容丽
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颜永斌
,
廖兵
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.02.014
将竹粉在乙二醇中进行热化学液化,利用在线红外光谱仪跟踪检测,对竹粉的醇解液化反应过程进行了详细的红外光谱分析. 结果表明,羟基峰3 400 cm-1的减弱和羰基峰1 720 cm-1及醚键1 124 cm-1峰的增强非常明显. 同时,由液化产物分离分析的结果可以推断,竹粉纤维素分子链断裂后,其吡喃环葡萄糖结构单元也被开环,生成了戊酸乙酯、5-羟甲基呋喃乙酯、乙二醇缩-2-羰基戊酸乙酯等物质. 木质素的苯丙烷结构被降解成2-甲基苯酚、2-甲氧基苯酚、2,6-甲氧基苯酚等酚衍生物. 在液化降解过程中产生的这些活性基团因不稳定而被酯化、醚化或相互间缩合,故液化产物其实是聚醚/酯混合多元醇.
关键词:
竹粉
,
纤维素
,
木质素
,
乙二醇
,
液化
,
在线红外
