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均相催化合成碳酸甲乙酯

卓广澜 , 沈振陆 , 姜玄珍

催化学报

利用碳酸二甲酯和碳酸二乙酯进行酯交换反应制备了碳酸甲乙酯,并考察了Ti(OBu)4,Ti(OPh)4,Bu2SnO和BuSnCl3在这一反应中的催化性能. 结果表明,这些催化剂对该反应都有较好的催化性能. 其中,Bu2SnO的催化性能最好,在103 ℃下反应3 h时,碳酸甲乙酯的收率可达45.6%. 提出了Bu2SnO催化剂对碳酸二甲酯与碳酯二乙酯酯交换反应的可能机理

关键词: 碳酸二甲酯 , 碳酸二乙酯 , 酯交换 , 碳酸甲乙酯 , 二丁基氧化锡 , 丁基氯化锡 , 钛酸酯 , 均相催化

镍N-杂环卡宾配合物在均相催化偶联反应中的应用

顾绍金 , 倪鹏 , 陈万芝

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(09)60089-9

近十几年来,N-杂环卡宾的配位化学和金属有机化学发展迅速,已成为均相催化反应中研究最为广泛的配体之一.在许多过渡金属催化的有机合成反应中特别是偶联反应中,N-杂环卡宾与传统有机膦配体相比具有较高的反应性.镍价格低廉,在很多反应中有望替代贵金属钯催化剂.本文总结了镍N-杂环卡宾化合物在催化交叉偶联反应和还原偶联反应中的最新应用进展.

关键词: , N-杂环卡宾 , 交叉偶联反应 , 还原偶联 , 均相催化

金催化剂的性能及应用

宁远涛 , 赵怀志 , 杨正芬

贵金属 doi:10.3969/j.issn.1004-0676.1999.04.010

Au曾被认为只有弱催化性,但近年的研究表明,在许多化学反应中Au催化剂有最高的催化活性与选择性.本文综述了Au催化性能研究的新进展及其应用前景.

关键词: Au催化剂 , 载体 , 均相催化 , 均相催化

乙酰丙酮三苯基膦羰基铑(Ⅰ)的合成与表征

王胜国 , 熊晓东 , 隋国荣 , 张英魁

贵金属 doi:10.3969/j.issn.1004-0676.2005.01.010

乙酰丙酮三苯基膦羰基铑(Ⅰ)广泛用做羰基合成醇化工过程的催化剂.作者以RhCl3·nH2O为原料通过2步合成了该化合物,总收率为91%.用元素分析、红外光谱及核磁共振氢谱对该化合物进行了分析和结构表征,结果与文献报道一致.本工艺操作简单,可大规模批量生产,产品已成功应用于国内某大型羰基合成醇装置.

关键词: 配位化学 , 均相催化 , 乙酰丙酮三苯基膦羰基铑(Ⅰ) , 合成 , 表征

铂族金属均相催化剂的研究和应用

潘再富 , 刘伟平 , 陈家林 , 夏永明

贵金属 doi:10.3969/j.issn.1004-0676.2009.03.011

铂族金属均相催化剂是一类特殊结构的金属配合物,具有均相催化氢化反应、羰基加成反应、酰氢化反应、烯烃氧化反应、C-C合成反应等的作用, 在现代化学和制药工业中得到重要的应用.涉及的催化机理主要包括氧化加成、分子内配体重排、配体迁移和插入、还原消除.论文介绍和讨论了铂族金属均相催化剂的历史、应用、催化机制和最新的进展.

关键词: 催化剂 , 铂族金属 , 均相催化 , 机理 , 应用

膦配体钌配合物催化阿维菌素氢化的研究

熊晓东 , 吴松 , 王胜国 , 梁敬博

贵金属 doi:10.3969/j.issn.1004-0676.2008.01.001

作者合成了4种膦配体钌配合物,并将它们应用于催化阿维菌素的氢化反应中,研究了其催化活性与选择性,并考察了温度、压力和反应时间对催化反应的影响.结果表明,RuCl2(PPh3)3、RuH(COOCH3)(PPh3)3有一定的催化性能;当氢气压力1MPa,温度60℃,反应6h,RuCl2(PPh3)3的催化效果较好;使用钌配合物催化阿维菌素的氢化反应能降低伊维菌素的生产成本.

关键词: 催化化学 , 均相催化 , 钌配合物 , 阿维菌素 , 氢化

铑在均相催化工业中的应用

熊晓东 , 王胜国 , 梁敬博 , 李茂良 , 张曦

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2005.04.004

作为重要的催化材料, 铑催化剂具有反应条件温和、反应选择性高等特点, 已广泛应用于石油化工、医药化工、精细化工等领域. 综述了铑作为加氢、氢甲酰化、羰基合成均相催化剂的工业应用情况的同时, 还介绍了铑催化剂在新兴的不对称催化领域的选择催化性能和工业应用. 指出了影响均相和手性铑催化剂工业化的因素, 并对未来铑催化剂的工业应用进行了展望.

关键词: , 工业应用 , 均相催化 , 不对称催化

NOx催化的甲烷气相氧化反应

阎震 , 寇元 , 肖超贤

催化学报

考察了没有固体催化剂时NOx对甲烷气相氧化的催化作用,并用原位红外光谱研究了CH4-O2-NOx体系随温度的变化. 实验结果表明,NOx对甲烷气相氧化有很高的催化活性. 在20%CH4-10%O2体系中加入0.05%~0.2%的NO后,反应温度可降低200~300 ℃,在650~700 ℃下反应时,CH4转化率和CO选择性可分别达到38%和90%,产物中的n(H2)/n(CO)比为0.4~0.7. 反应产物中可观察到有甲醛、甲醇和乙烯等,通过改变反应条件可以控制各组分的相对浓度.

关键词: 甲烷 , 氧化 , 氮氧化物 , 均相催化 , 催化燃烧

银催化羧化偶联反应及钌催化交叉复分解反应串联合成官能团炔酸酯

张琳琳 , 张文珍 , 石凌龙 , 任祥 , 吕小兵

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60527-0

通过将Ag催化的羧化偶联反应与Ru催化的交叉复分解反应串联,用端炔、二氧化碳、端烯基取代的溴代物和甲基丙烯酸甲酯高效高产率地合成了一系列官能团化的炔酸酯.

关键词: 二氧化碳 , 羧化偶联反应 , 银催化剂 , 交叉复分解反应 , Grubbs-Hoveyda催化剂 , 均相催化

镍催化偶联反应机理研究进展

李哲 , 刘磊

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60217-5

近期发展了很多镍催化的偶联反应作为在有机合成中高效构建C–C键的方法,同时开展了很多关于控制镍催化反应活性和选择性的机理研究。这些研究发现,镍催化反应机理往往和相应的钯催化反应机理不同,因为镍催化偶联经常包括自由基和双金属机理。本文总结了镍催化偶联反应机理的最新进展。对于这些反应机理的理解为发展具有更高效率和选择性的镍催化偶联反应提供了帮助。

关键词: , 均相催化 , 偶联反应 , C-C键形成 , 反应机理

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