李丹丹
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蒋丽红
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王亚明
材料导报
不对称催化法是获得手性化合物最有效、最有经济价值的方法,其中不对称加氢反应是制备手性化合物的主要途径.综述了用于C=C、C=O、C=N不对称加氢的催化剂,主要介绍了均相催化剂、多相催化剂和非晶态催化剂,以及它们用于不对称加氢反应的转化率和选择性,并对今后该领域的研究重点进行了展望.
关键词:
手性化合物
,
不对称加氢
,
均相催化剂
,
多相催化剂
,
非晶态催化剂
付冬梅
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章飞芳
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王联芝
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杨帆
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梁鑫淼
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(15)60835-X
在150–210 oC,1.0 MPa氧分压条件下,对催化湿式共氧化法同时去除硝基苯和苯酚进行了研究.与无催化剂共氧化降解苯酚和硝基苯相比,均相催化剂的加入极大提高了苯酚和硝基苯的去除.在所研究的过渡金属催化剂中, Cu2+, Co2+和Ni2+是有效的催化剂,其中Cu2+的催化活性最好.引发剂苯酚的连续加入模式对硝基苯的去除有很大的促进作用,分批加入苯酚的促进作用更明显.在200 oC,以Cu2+为催化剂,苯酚分两次加入,反应1 h,硝基苯去除率达到95%.这种催化共氧化体系以及分批进样引发剂的反应模式对有效去除环境中其它有机污染物提供了一种方法.
关键词:
催化湿式氧化
,
共氧化
,
均相催化剂
,
高级氧化技术
,
废水处理
赵婧
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晏彩先
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常桥稳
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雷婧
,
张向慧
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余娟
,
姜婧
,
叶青松
,
刘伟平
贵金属
铱的氯桥双核配合物-1,5-环辛二烯氯化铱二聚体[Ir(COD)Cl]2由于具有独特的催化性质，已作为均相催化剂，广泛应用于各类有机合成反应进行重要药品和精细化工产品的制备。这些反应包括烷基化反应，氢化反应，氧化反应及环加成反应。[Ir(COD)Cl]2催化剂具有适用底物范围广、原料易得，对映选择性高的优点。本文对[Ir(COD)Cl]2催化的反应类型、应用和相关的反应机理进行介绍和总结。
关键词:
催化化学
,
1,5-环辛二烯氯化铱二聚体 (Ir(COD)Cl2)
,
均相催化剂
,
应用
,
机理
秦高飞
,
周莹
,
罗芩
,
蒋文伟
,
王吉德
,
杨琴
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00693
用酸性硫脲溶液萃取乙炔氢氯化失活催化剂中的铂离子,得到最佳回收的工艺参数,当萃取相比(A/O)为1,硫脲浓度为0.2 mol/L,盐酸浓度为0.5～0.6 mol/L时,萃取率达到98％以上；萃取后的有机相性质无改变,可重复使用,一次萃取后合成催化剂可使乙炔转化率达70％以上.
关键词:
酸性硫脲溶液
,
均相催化剂
,
萃取
,
铂
刘昌会
,
潘彬
,
顾彦龙
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(15)61084-1
醇脱水是合成烯烃的重要方法之一。全球每年约有15%的苯乙烯是通过1-苯乙醇在酸性条件下脱水反应生产。虽然人们对该反应进行了较为深入的研究,但是当使用活性较高的1-苯乙醇衍生物为底物时,由于得到的取代苯乙烯产物具有较高的反应性,在脱水过程中会发生聚合而导致反应选择性降低,因此有必要探索适宜在高活性1-苯基乙醇脱水反应中应用的催化剂体系。
本文借助酸碱协同催化方法考察了1-(4-甲氧基苯基)乙醇制备4-甲氧基苯乙烯的反应。发现三苯基磷与 AlCl3构建的 Lewis碱/Lewis酸协同催化体系在硝基甲烷中可以接近定量的收率得到4-甲氧基苯乙烯。 Lewis碱/Lewis酸协同催化体系有效避免了4-甲氧基苯乙烯的二聚现象。底物拓展研究显示该方法具有很好的底物普适性,对多种取代苯乙烯的收率均超过80%。机理研究表明,1-(4-甲氧基苯基)乙醇在酸作用下先生成碳正离子,三苯基磷作为偶极性的电子给体不但能在一定程度上稳定该苄基碳正离子,而且抑制了其与4-甲氧基苯乙烯之间的亲电反应,进而最大化了脱质子生成4-甲氧基苯乙烯的选择性。
将Lewis碱协助的 Lewis酸催化提高反应选择性策略用于2-苯基-3,4-二氢吡喃衍生物合成2-肉桂基-1,3-二羰基化合物的开环反应。该类取代二氢吡喃在酸催化剂作用下也可生成苄基碳正离子,但是该中间体易受分子间和分子内亲电反应影响,反应选择性不高。而当使用单质碘/三苯基磷协同催化体系时,2-苯基-3,4-二氢吡喃衍生物能高选择性地实现开环反应,得到反式2-肉桂基-1,3-二羰基化合物。该类1,3-二羰基化合物具有丰富的反应性,是一类重要的合成子。
关键词:
协同催化
,
酸碱催化
,
醇脱水
,
2-肉桂基-1,3-二羰基化合物
,
均相催化剂
陈正军
,
郑建华
高分子材料科学与工程
茂金属烯烃聚合催化剂是近年研究的热点,与多相齐格勒-纳塔催化剂相比,茂金属均相催化剂具有单一的催化活性中心,这种单点催化有可能通过催化剂分子设计而控制聚合物的分子量、微结构及力学性能等.文中综述了近20年来烯烃聚合用茂金属均相催化剂的品种、催化剂的结构与聚合物的有规性的关系、催化活性的影响因素等问题,介绍了茂金属催化剂的合成方法.
关键词:
茂金属催化剂
,
均相催化剂
,
立体有规聚合
许波
,
孙延杰
,
杜飞瀑
,
蔡正国
应用化学
doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2015.09.140452
合成了新型限制几何构型四甲基环戊二烯金刚烷氨基二甲基钛配合物(1-Adamantyl) NSiMe2(C5Me4)] TiMe2(c).通过1 H NMR、元素分析以及单晶衍射分析等技术手段确定了该配合物的结构.与其叔丁基氨配合物tBuNSiMe2(C5Me4)] TiMe2 (a)对比,在修饰甲基铝氧烷(MMAO)/2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)活化下进行丙烯聚合,探讨了氨基配体结构及聚合条件对聚合性能的影响.在保持准活性聚合的条件下,金刚烷胺基配合物c的催化活性为562 kg(PP)/(mol(Ti)·h),为叔丁胺基配合物a的2倍以上,说明金刚烷胺的引入有助于提高体系的链增长速率.
关键词:
限制几何构型
,
均相催化剂
,
丙烯聚合
