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PBMA-b-PDMS-b-PBMA嵌段聚合物的合成与表征

姜彦 , 史红岩 , 蔡敏 , 马艳弘 , 张洪文 , 宋仁国

功能材料

以羟基封端的聚二甲基硅氧烷和α-溴代异丁酰溴为原料,制备了双官能度Br-PDMS-Br,并以此为大分子引发剂,CuCl和2,2’-联吡啶为催化剂,通过原子转移自由基聚合制备了聚甲基丙烯酸丁酯-聚二甲基硅氧烷-聚甲基丙烯酸丁酯(PBMA-b-PDMS-b-PBMA)三嵌段聚合物.利用傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)、核磁(1H NMR)、凝胶渗透色谱分析仪(GPC)、热失重分析仪(TGA)、接触角测试仪、扫描电子显微镜(SEM)对三嵌段聚合物的结构及聚合反应进行了表征与测试.结果表明三嵌段聚合物具有较好的热稳定性、疏水性和微相分离.

关键词: 聚二甲基硅氧烷 , 大分子引发剂 , 原子转移自由基聚合 , 嵌段聚合物

多嵌段共聚物的ATRP合成及表征

张严金 , 周元林 , 王超 , 何方方 , 祝红 , 罗世凯 , 雷卫华

高分子材料科学与工程

采用末端功能化的聚(二甲基硅氧烷)大分子(Br-PDMS-Br)为引发剂,CuCl为催化荆,2,2'-联吡啶(bpy)为配体,通过原子转移自由基聚合(ATRP)法,合成出结构明确的多嵌段共聚物聚甲基丙烯酸丁酯-b-聚二甲基硅氧烷-b-聚甲基丙烯酸丁酯和聚苯乙烯-b-聚甲基丙烯酸丁酯-b-聚二甲基硅氧烷-b-聚甲基丙烯酸丁酯-b-聚苯乙烯.利用红外光谱(Fr-IR)、核磁共振(<'1>H-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)、原子力显微镜(AFM)和热重分析(TG)方法对其结构、热稳定性及相形态进行研究,结果表明,成功合成了多嵌段共聚物,其分子量可控,分子量分布窄(PDI=1.18~1.46),且在微观相上形成有序纳米结构,粒径大小60 nm~100 nm,具有良好的热稳定性,低分解温度达360℃,高分解温度达550℃.

关键词: 多嵌段共聚物 , 大分子引发剂 , 原子转移自由基聚合 , 有序纳米结构

双官能团大分子引发剂引发制备三嵌段共聚物

吴建峰 , 黄志斌 , 张可达

高分子材料科学与工程

合成了以聚乙二醇400和聚氨酯预聚物为主体,两端各带有2-溴丙酰氧基的两种大分子引发剂,并以此分别对苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯进行原子转移自由基聚合(ATRP),得到了PS-PEG-PS,PS-PU-PS,PMMA-PEG-PMMA,PMMA-PU-PMMA四种"大-小-大"三嵌段共聚物,用 1H-NMR、GPC、DSC、TGA分别对其进行了表征和检测.结果表明,两种大分子引发剂均能引发合成分子量可控、分子量分布较窄的嵌段共聚物,两种大分子引发剂对MMA的聚合速度明显高于St.热分析表明,三嵌段中的小嵌段,无论是较软的PEG-400或较硬的PU,均可使PS及PMMA的Tg有不同程度的下降.

关键词: 大分子引发剂 , 原子转移自由基聚合 , 嵌段共聚物 , 热分析

PS-PMMA-PBMA三嵌段聚合物的ATRP合成及表征

李艳明 , 孔娟 , 杨柏林 , 李海英 , 雷良才

涂料工业

以氯化亚铜(CuCl)/2,2 '-联吡啶(bpy)为催化体系,苄基氯为引发剂,采用本体原子转移自由基聚合(ATRP)方法,引发苯乙烯(St)聚合,合成出大分子引发剂聚苯乙烯(PS-Cl).用此大分子引发剂在溶液体系下引发第二单体甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合,合成出PS-PMMA-Cl二嵌段聚合物.再以此二嵌段聚合物为大分子引发剂引发甲基丙烯酸丁酯(BMA)聚合,合成出三嵌段聚合物PS-PMMA-PBMA.运用凝胶色谱、红外光谱、核磁共振氢谱及差示扫描量热技术等对三嵌段聚合物进行表征.

关键词: 原子转移自由基聚合 , 大分子引发剂 , 三嵌段聚合物 , 聚苯乙烯 , 聚甲基丙烯酸甲酯 , 聚甲基丙烯酸丁酯

聚乳酸大分子引发剂的一步法合成

王维维 , 义正 , 江龙 , 淡宜

高分子材料科学与工程

在异辛酸亚锡的催化下,以三溴乙醇作为引发荆,通过L-丙交酯一步开环聚合合成了端基含有溴原子的聚乳酸大分子引发剂PLLA-Br,为进一步通过ATRP反应制备聚乳酸嵌段共聚物奠定基础.利用GPC考察了PLLA-Br的数均分子量及分子量分布与反应时间的关系.FT-IR、~1H-NMR、DSC和TG等结果表明,PLLA-Br链端含有溴原子,属结晶聚合物,其结晶温度在104℃,熔融温度约为180℃,热分解温度高于200℃.

关键词: 聚乳酸 , 大分子引发剂 , 开环聚合

具有窄分子量分布的聚(四氢呋喃/环氧乙烷)嵌段共聚醚的合成

张轩 , 范伟伟 , 廖小卿 , 范晓东

高分子材料科学与工程

以端羟基聚四氢呋喃(PTHF)与NaH反应后生成的醇盐为大分子引发剂,引发环氧乙烷阴离子开环聚合,在PTHF两端接上了环氧乙烷(PEO)嵌段,制备出了一种分子量可控窄分布((M)w/(M)n<1.2)的PEO-PTHF-PEO三嵌段共聚醚.运用红外光谱、核磁共振氢谱(1H-NMR)和碳谱(13C-NMR)对产物进行了表征,并通过凝胶渗透色谱和DSC对产物进行了结构与性能分析.研究了聚合反应条件如温度、压力等对产物分子量、分子量分布及产率的影响.结果表明:聚合反应温度为70℃~75℃,采用溶液聚合,反应压力为1379kPa,反应时间为8h为最佳的工艺参数.

关键词: 大分子引发剂 , 阴离子开环聚合 , 窄分子量分布

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