熊伟
,
杨朝芬
,
袁茂林
,
陈华
,
李贤均
催化学报
将手性二胺(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺二磺酸钠((1S,2S)-DPENDS)修饰的钌膦配合物用于催化水/有机两相体系中苯乙酮的不对称加氢. 结果表明, (1S,2S)-DPENDS和KOH的浓度对反应有很大影响,二者的协同作用使配合物的催化活性和产物的对映选择性大大提高. 对温度、压力、底物/钌的摩尔比和膦配体/钌摩尔比等反应条件进行优化后,以[RuCl2-(TPPTS)2]2为催化剂前体催化苯乙酮不对称加氢时,产物的ee值可达66.4%, 催化剂经过简单的相分离即可循环使用.
关键词:
钌膦配合物
,
苯乙酮
,
两相体系
,
不对称加氢
,
对映选择性
,
苯乙醇
王金波
,
秦瑞香
,
熊伟
,
贾云
,
刘德蓉
,
冯建
,
陈华
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90812
将水溶性手性二胺(S,S)-1,2-二苯基乙二胺二磺酸钠((S,S)-DPENDS)与钌膦配合物([RuCl_2(TPPTS)_2]_2)原位生成的催化剂用于催化水相中苄叉丙酮的不对称加氢反应.在优化条件下,羰基加氢产物4-苯基-3-丁烯-2-醇的选择性可达96.0%,对映选择性可达71.2%.经正己烷简单萃取后即可实现催化剂与加氢产物的分离,循环使用5次后,目标产物4-苯基-3-丁烯-2-醇选择性和对映选择性没有明显下降.
关键词:
钌膦配合物
,
苄叉丙酮
,
水相
,
不对称加氢
,
对映选择性
陈向宁
,
周晗
,
黄汉民
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(14)60199-6
通过手性二胺配体与Cu或Ni络合合成了手性金属催化剂,并将其应用于α-酮酸酯对硝基烯的不对称共轭加成反应中,发展了通过改变中心金属或调节配体刚性实现反应对映选择性反转的策略。使用同一手性二胺配体(1S,1'S)-1,1'-联异吲哚啉,与不同的金属前体(Cu(OAc)2·H2O与Ni(OAc)2·4H2O)络合,可以高选择性地得到绝对构型相反的共轭加成产物(ee值高达94%与93%)。同样,使用同一金属前体Cu(OAc)2·H2O,与同一手性源出发合成的两种刚性不同的二胺配体络合,也可以在这个反应中实现产物绝对构型的反转(ee值高达94%与94%)。
关键词:
手性二胺
,
共轭加成
,
对映选择性
,
中心金属
,
配体刚性
杨朝芬
,
杨俊
,
孙晓东
,
朱艳琴
,
王齐
,
陈华
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(11)60403-8
不添加任何稳定剂,在碱性条件下制备了5％Ir/SiO2催化剂,并用于催化苯乙酮的不对称加氢反应中,详细考察了碱和手性修饰剂种类、氢气压力、反应温度、(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺((1S2S)-DPEN)浓度对反应的影响.在优化反应条件下,5％Ir/SiO2催化剂表现出较好的反应活性和对映选择性.其中,苯乙酮不对称加氢反应的对映选择性达70％.该催化剂不需要任何稳定剂,制备方法简单,催化性能稳定,通过简单的离心分离即可循环使用.
关键词:
铱
,
苯乙酮
,
多相不对称加氢
,
(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺
,
对映选择性
陶明
,
熊伟
,
陈华
,
李贤均
催化学报
合成了(R,R)-1,2-二苯基乙二胺((R,R)-DPEN)、钌和三苯基膦的三元配合物RuCl2[P(C6H5)3]2-(R,R)-DPEN,并将其用于萘乙酮的不对称加氢反应.考察了碱/催化剂的摩尔比、反应温度和氢气压力等对催化活性和对映选择性的影响.结果表明,多种因素对反应的转化率和对映选择性均有影响.在萘乙酮:(CH3)3COK:催化剂摩尔比为50 000:450:1,氢气压力为4 MPa,反应温度为25℃的条件下,反应16 h时,萘乙酮生成α-萘乙醇的产率和对映选择性分别达到了100%和83%.
关键词:
钌膦配合物
,
手性二胺
,
萘乙酮
,
不对称催化加氢
,
α-萘乙醇
,
对映选择性
秦丽娜
,
喻晓蔚
,
徐岩
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2011.10601
研究了非水有机溶剂体系中脂肪酶不对称转酯化拆分(R,S)-α-苯乙醇反应,比较了15种不同微生物来源的脂肪酶,从中优选出催化活性及对映选择性较高的脂肪酶Lipase PS,系统考察了影响该酶催化不对称转酯化反应的关键因素,获得了优化的催化拆分工艺条件.结果表明,脂肪酶Lipase PS在非水反应体系中,以正己烷为反应介质,初始水活度为0.75,底物苯乙醇和乙酸乙烯酯浓度分别为0.3和0.6 mol/L,加酶量5 mg/ml,35℃,200 r/min,反应14h后,底物(R,S)-α-苯乙醇的转化率达44.7％,产物(R)-乙酸苯乙酯的光学纯度达98.6％.水活度可影响酶对底物的转化率和对映选择性.
关键词:
脂肪酶
,
转酯化
,
(R,S)-α-苯乙醇
,
对映选择性
,
水活度
,
(R)-乙酸苯乙酯
薛屏
,
严祥辉
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.03.002
将天然聚合物壳聚糖(CS)涂覆在介孔分子筛MCM-48表面制得CS-MCM-48复合载体,控制CS与介孔分子筛MCM-48质量比为1∶10时,CS-MCM-48的比表面积、平均孔径和孔容分别为408 m2/g、2.14 nm和0.38 cm3/g.在磷酸盐缓冲溶液-异辛烷混合溶剂中制备了固定化假单胞菌脂肪酶(Pseudomonas CepaciaLipase,PSL)PSL/CS-MCM-48,并用于潜手性苯乙酮一锅法还原转酯化手性拆分反应.结果表明,PSL/CS-MCM-48的催化活性和对映选择性均明显优于纯介孔分子筛MCM-48和壳聚糖制备的固定化酶PSL/MCM-48和PSL/CS.甲苯作溶剂,反应温度为40℃时,底物1-苯乙醇转化率达15.3%,产物(R)-乙酸苯乙酯和(S)-1-苯乙醇的对映体过量值分别为99%和18.0%,对映选择性参数E值达237,固定化酶PSL/CS-MCM-48显示出良好的手性拆分性能.
关键词:
CS-MCM-48复合载体
,
固定化脂肪酶
,
一锅法
,
苯乙酮
,
拆分
,
对映选择性
王林
,
李焕勇
,
谭微
,
王三永
,
李春荣
,
杨定乔
应用化学
doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2015.06.140332
以4-羟基-2-丁酮和异丙叉丙酮为起始原料,经羟醛缩合、不对称氢化、羰基还原、钌催化氢化等4步反应制得左旋薄荷醇.总产率为33％,非对映体过量de值达到93％.详细探讨了铜催化剂及其用量、手性配体的选择、反应溶剂和时间等因素对胡薄荷烯酮不对称氢化反应的影响.中间体及目标化合物均通过了1HNMR、13C NMR和HRMS等技术手段的分析测定及结构表征.
关键词:
左旋薄荷醇
,
不对称氢化
,
对映选择性
,
手性配体
