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LiMn2O4锂离子电池正极材料结构稳定性的初步研究

雷文 , 何涌 , 于江波

材料导报

用XRD、原子吸收光谱等方法研究了向尖晶石型LiMn2O4正极材料结构中引入Ni、Mg对LiMn2O4正极材料结构稳定性的影响.实验结果表明,在LiMn2O4正极材料结构中引入了Ni、Mg以后,其结构稳定性大大提高,但电极材料的起始容量有所下降.

关键词: 锂离子电池 , 正极材料 , 尖晶石型LiMn2O4 , 结构稳定性

尖晶石型LiMn2O4的凝胶燃烧法制备

李有坤 , 邱克辉

功能材料

以硝酸锂、硝酸锰和柠檬酸为原料,采用溶胶-凝胶法制备成前驱体,将该前驱体在空气环境下燃烧得到的粉料在600~900C焙烧一定时间得到尖晶石型晶体结构的LiMn2O1(空间群为Fd3m).利用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、热重-差热分析(TG/DTA)对前驱体及合成的样品进行了测试分析和表征.研究了焙烧温度、时间以及锂锰摩尔比(n(Li)/n(Mn))R等对合成样品的相组成、晶体结构和微观形貌等的影响.合成高纯尖晶石型LiMn2O4的优化条件为焙烧温度800℃,焙烧时间10h,R=1.1/2.

关键词: 锂离子电池 , 正极材料 , 尖晶石型LiMn2O4 , 凝胶燃烧法

尖晶石LiMn2O4材料的高温固相合成及性能表征

蒙冕武 , 廖钦洪 , 江恩源 , 刘心宇 , 吕罡 , 黄煌

金属功能材料

本文采用热重分析仪(TGA)、X-射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、电池测试系统等方法研究了尖晶石LiMn2O4材料的高温固相合成过程的相转变、形貌变化、晶格常数及电化学性能等变化规律.结果表明:合成温度较低时(≤823 K),样品由尖晶石型LiMn2O4相、微量MnO2相(673 K)或Mn2O3相(823 K)组成;当合成温度高于973 K时,样品由热稳定性能较好的纯尖晶石型LiMn2O4相组成.呈规则的球形或近球形,粒径范围为0.5~5μm.随着合成温度的升高,LiMn2O4样品的点阵常数、晶胞体积、颗粒尺寸等有不同程度的增加,放电容量呈先增后减的规律.

关键词: 尖晶石型LiMn2O4 , 高温合成 , 相转变 , 热稳定性 , 电化学性能

尖晶石型LiMn2O4酸洗提锂机理研究

袁俊生 , 周俊奇 , 纪志永

功能材料

以高温固相法合成的尖晶石型LiMn2O4前驱体为研究对象,通过对离子筛和离子筛吸附产物的化学分析、X射线衍射图谱分析、热重分析、红外分析和滤液中锂交换量与锰损失量分析,提出并验证了离子筛和吸附产物化学组成式可由LixMn2O4(0≤x≤1)表达,其结构依然保持尖晶石结构,阐明了以盐酸为洗脱剂离子筛提锂过程的氧化还原反应机理,给出了完善的洗脱过程与吸附过程反应式。实验结果表明,洗脱和吸附过程不彻底是导致离子筛吸附量与饱和吸附量相差较大的原因,离子筛中Mn3+歧化是离子筛发生溶损的主因;提出了关于尖晶石型离子筛提锂深入研究关键问题的建议。

关键词: 尖晶石型LiMn2O4 , 吸附 , 洗脱 , 机理

柠檬酸对液相燃烧合成尖晶石型LiMn2O4的影响

刘贵阳 , 郭俊明 , 戴志福 , 张黎黎 , 陈克新 , 周和平

稀有金属材料与工程

以醋酸锰和醋酸锂为原料,柠檬酸为燃料,研究了不同柠檬酸用量及不同硝酸浓度改性对液态燃烧合成法制备尖晶石型LiMn2O4的影响.结果表明,柠檬酸与锰离子的摩尔比≤0.5时,所得产物的主晶相为LiMn2O4,含有极少Mn2O3等杂质;>0.5时,所得产物主要为Mn2O3,LiMn2O4含量较少.燃烧反应产物中LiMn2O4相对含量随硝酸浓度的升高而增加,当柠檬酸与锰离子的摩尔比为0.1,硝酸浓度为2 mol/L时,所得尖晶石型LiMn2O4较纯净且结晶性较好,但晶体粒子尺寸分布不均.

关键词: 液相燃烧合成 , 尖晶石型LiMn2O4 , 柠檬酸 , 显微结构

掺杂元素La、F对尖晶石LiMn2O4材料结构及性能的影响

蒙冕武 , 廖钦洪 , 江恩源 , 刘心宇 , 吕罡 , 黄煌

稀有金属材料与工程

采用X-射线衍射仪(XRK)、扫描电子显微镜(SEM)、电池测试系统等研究了掺杂元素La、F对高温固相合成尖晶石型LiMn2O4材料的相结构、貌、活化性能、循环稳定性能的影响.结果表明:掺杂元素La、F可有效地提高LiMn2O4样品的充放电效率、循环稳定性能:随着掺杂元素F含量的增加,LiMn2O4-xFx样品的初始容量降低、循环稳定性能呈现出先增后减的变化规律;当掺杂元素La、F的含量较少时,LiLay,Mn2-yO4-xFx样品具有纯的尖晶石LMn2O4结构,样品呈球形或近球形,粒径范围为0.5~2.5 μm,LiLa0.02Mn1.98O3.95F0.05样品的初始放电容量为123.6mAh/g,经30次循环充放电后的容量为114.6mAh/g,容量保持率为92.7%,具有较好的活化性能和循环稳定性能.

关键词: 尖晶石型LiMn2O4 , 正极材料 , 离子掺杂 , 结构 , 电化学性能

溶胶凝胶法制备尖晶石型LiMn2O4的研究现状及展望

应皆荣 , 张国昀 , 姜长印 , 万春荣

功能材料

综述了用溶胶凝胶法制备锂离子电池正极活性材料尖晶石型LiMn2O4的方法及其发展方向.溶胶凝胶法制备材料具有突出的优越性,研究工作取得了很大进展,但还不够系统深入,工业化尚有较大困难.认为这一领域的研究方向为:溶胶凝胶过程的基础性研究;尖晶石型LiMn2O4正极材料的掺杂改性、低温合成、纳米化和薄膜化;优化工艺过程,降低制备成本,实现工业化.

关键词: 锂离子电池 , 尖晶石型LiMn2O4 , 溶胶凝胶法 , 制备

柠檬酸络合无焰燃烧法制备尖晶石型LiMn2O4

杜柯 , 张宏

功能材料与器件学报 doi:10.3969/j.issn.1007-4252.2002.01.008

采用柠檬酸络合无焰燃烧法制备锂离子电池正极材料尖晶石型LiMn2O4,颗粒大小只有10-100nm,晶型完整,电化学性能与国内外商品化的同种材料相当.直流电阻实验显示该材料在低于室温处存在一个相变.采用柠檬酸络合无焰燃烧法可以简化柠檬酸络合反应法的制备工艺,降低其成本.

关键词: 锂离子电池 , 尖晶石型LiMn2O4 , 柠檬酸络合无焰燃烧法

尖晶石型LiMn2O4阴极材料电化学性能研究

刘烈炜 , 赵新强 , 辛富东

材料开发与应用 doi:10.3969/j.issn.1003-1545.2002.04.002

利用柠檬酸络合法制备锂离子电池正极材料尖晶石型LiMn2O4,利用X射线衍射、循环伏安、充放电测试、交流阻抗等手段对它进行了研究.发现活性物质在不同的电位下具有不同的电化学特征,电位处在平台区时与处在非平台区时相比,交流阻抗谱明显不同.电位处于非充放电平台区时,高频表现为锂离子电极材料中的固态扩散,在充放电平台区时,高频表现为电子到达活性物质的通道的阻抗.

关键词: 锂离子电池 , 尖晶石型LiMn2O4 , 交流阻抗

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