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丙氨酸-水杨醛席夫碱锰(Ⅲ)配合物的制备及其对烯烃环氧化的催化性能

赵继全 , 韩建萍 , 张月成

催化学报

丙氨酸与水杨醛反应生成含羧基席夫碱, 利用羧基与氨丙基三乙氧基硅烷中的氨基生成酰胺键得到三乙氧基硅官能团化的配体. 该配体与乙酸锰配位生成的配合物与正硅酸乙酯通过溶胶-凝胶方法共聚制得锚链固定的多相化催化剂. 利用FT-IR,XPS和N2吸附法对该多相化催化剂进行了表征. 与均相催化剂相比,该催化剂对环己烯环氧化反应的催化活性及选择性较高. 在环己烯为25 mmol,异丁醛为50 mmol,催化剂用量为0.01 mmol,反应温度为35 ℃,反应时间为6 h的条件下,环己烯转化率可达99.6%,环氧环己烷选择性可达88.2%. 循环使用6次后催化剂性能没有明显改变.

关键词: 丙氨酸 , 水杨醛 , 席夫碱 , 锰配合物 , 溶胶-凝胶法 , 多相化催化剂 , 环己烯 , 环氧化 , 环氧化物

介孔载体嫁接的Schiff碱铬配合物催化氧化苯甲醇合成苯甲醛

王晓丽 , 吴功德 , 李军平 , 肖福魁 , 魏伟 , 孙予罕

催化学报

将Cr(salen)配合物分别嫁接于介孔SiO2,MCM-41和SBA-15上制备成非均相Schiff碱铬配合物,并用FT-IR,UV-Vis,XRD,N2吸附和元素分析等对非均相铬配合物进行了表征.以30%的H2O2为氧化剂,以非均相铬配合物为催化剂,在无有机溶剂、相转移催化剂和添加剂的条件下,研究了选择性催化氧化苯甲醇合成苯甲醛的反应.结果表明,非均相铬配合物都表现出较好的催化性能.选择不同的介孔载体对非均相铬配合物的催化性能有较大的影响,Cr(salen)/MCM-41配合物显示有最好的催化性能;在优化的反应条件下,苯甲醇转化率可达52.5%,苯甲醛选择性为100%,且该非均相铬配合物重复使用4次后仍保持较好的催化性能.

关键词: , N,N-双水杨醛缩乙二胺配体 , 介孔载体 , 非均相配合物 , 席夫碱 , 苯甲醇 , 选择性氧化 , 苯甲醛

硅胶负载的亚胺环钯催化剂的制备、表征及催化性能

杨新丽 , 张成军 , 戴维林 , 刘建平 , 韦梅生

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2012.11139

利用SiO2表面硅羟基与有机硅烷作用制得氨基化SiO2,再与邻甲氧基苯甲醛反应,可得到键合在SiO2微粒表面的席夫碱配体,该配体与Li2PdCl4甲醇溶液反应得到SiO2负载的亚胺环钯催化剂.采用傅里叶变换红外光谱、X射线固体粉末衍射和X射线光电子能谱等手段对催化剂进行了表征,并用于催化碘代苯(PhI)与丙烯酰胺(AM)反应生成反式-肉桂酰胺的反应中,考察了溶剂、温度、原料比、缚酸剂及其用量、催化剂用量和反应时间对催化性能的影响,从而得到适宜的反应条件,并探讨了反应机理.

关键词: 二氧化硅 , 席夫碱 , 亚胺环钯 , 碘代苯 , 丙烯酰胺 , Heck反应 , 肉桂酰胺

SiO2负载壳聚糖席夫碱钯催化剂催化芳香醛酮还原为芳香烃

贺海峰 , 龚树文 , 刘丽君 , 崔庆新 , 尹汉东

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.91247

制备了SiO2负载的壳聚糖席夫碱钯催化剂,利用X射线衍射、红外光谱和热重等方法对催化剂进行了表征,并考察了该催化剂催化羰基加氢为亚甲基的反应性能,以二苯甲酮为底物,系统地研究了反应时间、反应温度和催化剂用量等因素对反应性能的影响.结果表明,该催化剂具有较高的催化芳香羰基加氢为亚甲基的活性和选择性,且反应可在较低的温度和常压的温和条件下进行.

关键词: 壳聚糖 , 席夫碱 , , 芳香醛 , 芳香酮 , 催化加氢 , 亚甲基

锚定在杂多酸上的席夫碱锰配合物催化磷酸与等摩尔月桂醇绿色酯化反应

沈磊 , 冷炎 , 王军 , 任晓乾 , 吴雅静 , 张明珏 , 许岩

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90950

将席夫碱锰配合物与硅钨酸结合制备出一种新颖的无机.有机杂化固体催化剂,通过红外光谱和热重表征数据推测出这种催化剂的组成和结构,并将其用于磷酸与等摩尔月桂醇酯化制备长链单烷基磷酸酯(MAP).结果表明,采用L~1-Mn-SiW(L~1:双水杨醛缩-1,6-己二胺)催化剂,在优化的反应条件下,酯化反应可获得93%的MAP收率和高达98%的MAP选择性.催化剂的重复使用测试表明,液-固多相酯化体系中该固体催化剂可方便地回收,且具有优异的稳定性,重复使用6次后催化剂活性未见下降,结构没有变化,是高效绿色催化剂.该催化剂作用下的磷酸酯化足固体碱催化过程.

关键词: 杂多酸 , 席夫碱 , 无机-有机杂化催化剂 , 磷酸 , 月桂醇 , 酯化 , 磷酸单酯

介孔分子筛MCM-41固载多氮杂环席夫碱与偏钒酸钠共催化氧化苯一步制备苯酚

付亚红 , 师红丽 , 周广鹏 , 惠永海 , 解正峰

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2015.11.150144

2-苯基-1,2,3-三唑醛和喹喔啉醛通过亚胺键固载到介孔分子筛MCM-41上,得到6种MCM-41固载多氮杂环席夫碱(L1~L6),用FT-IR、XRD和SEM等技术手段对所制得的固载席夫碱进行表征.研究了以MCM-41固载多氮杂环席夫碱和金属盐偏钒酸钠为共同催化剂,过氧化氢为氧源,直接催化氧化苯合成苯酚,用气相色谱快速检测苯酚产率.系统地考察了配体、金属盐、温度、溶剂、催化剂用量、反应时间、氧化剂等因素对反应的影响,产率最佳可达23.9%,选择性大于90%.对催化剂扩大5倍量进行试验,得到23%的产率和93%的选择性,并且催化剂重复使用3次仍能达到19%的产率和90%以上的选择性.

关键词: 席夫碱 , 固载 , 介孔分子筛MCM-41 , , 苯酚 , 氧化 , 偏钒酸钠

稀土席夫碱配合物催化己内酯可控开环聚合

倪旭峰 , 朱伟伟 , 沈之荃

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60096-4

通过稀土氯化物与席夫碱钠盐的交换反应制备了一系列以3,5-二叔丁基水杨醛缩苯胺为配体的稀土席夫碱配合物.对其中的钕席夫碱配合物进行了X射线单晶衍射分析,发现其单晶结构为五角双锥构型,所得席夫碱稀土配合物可以单组分催化ε-己内酯开环聚合.深入研究了钕席夫碱配合物催化己内酯的开环聚合机理,考察了不同聚合条件对单体转化率、产物分子量及分子量分布的影响.结果表明,该聚合反应速率为一级,聚合反应具有较好的可控性.聚合物端基分析表明,聚合反应以配位-插入机理进行.

关键词: 已内酯 , 开环聚合 , 稀土催化剂 , 席夫碱 , 晶体结构

组氨酸席夫碱的合成及其对碳钢的缓蚀性能

王强 , 周桃玉

材料保护

为了研制绿色、低毒的缓蚀剂,采用L-组氨酸和肉桂醛合成了席夫碱,用静态挂片法、电化学方法和扫描电镜(SEM)腐蚀形貌观察系统地评价了该席夫碱在1 mol/L HCl中对A3碳钢的保护行为.结果表明:在该席夫碱浓度为200 mg/L时,缓蚀率达到97.36%;1 mol/L HCl中缓蚀剂在碳钢表面形成较为完整的吸附膜;极化曲线和交流阻抗也都说明了该席夫碱缓蚀剂是以阴极抑制为主的混合型缓蚀剂,其在碳钢表面上的吸附符合Lang-muir吸附等温式,是自发吸附过程,吸附机理为兼有物理吸附和化学吸附的混合吸附.

关键词: 席夫碱 , L-组氨酸 , 肉桂醛 , 缓蚀性能 , 碳钢

双核Cu(II)-5-溴水杨醛缩氨基甲磺酸席夫碱4,4'-联吡啶三元配合物的合成及晶体结构

刘峥 , 李光照 , 张淑华 , 王莉

人工晶体学报

采用Cu(II)盐和氨基甲磺酸缩-5-溴水杨醛席夫碱(H2L)以及4,4'-联吡啶(bpy)在乙醇和水溶液中合成了三元配合物,通过元素分析、红外光谱对配合物进行了表征,并用X射线衍射测定了其结构.结构解析表明,该标题配合物属单斜晶系,空间群P21/c,晶胞参数为: a=0.9509(2) nm,b=1.8783(2) nm,c=1.0514(2) nm;β= 98.48 (1)°,V=1.8575(3) nm3, Z=2,Dc=1.812 g·cm-3, F(000)=1016, μ=3.473,最终偏差因子(对I>2σ(I)的衍射点)R1=0.0459, wR2=0.0739,对全部衍射点R1=0.1205, wR2=0.0887, ω-1= [σ2(Fo)2+0.0345P],P=(Fo2+2Fc2)/3.邻近配合物分子间存在着大量的氢键, 席夫碱三元配合物通过氢键作用堆积成2D网状结构.

关键词: 氨基甲磺酸 , 5-溴水杨醛 , 席夫碱 , 4,4'-联吡啶 , 晶体结构

一种双核铜配合物[Cu(II)2(Paba)2(4,4'-Bipy)(H2O)2]·(ClO4)2的合成、表征及晶体结构

欧阳淼 , 蔡成翔 , 赵志愿 , 陈倩倩 , 蒋毅民

人工晶体学报

在水和甲醇的溶剂中合成了标题配合物[Cu(II)2(Paba)2(4,4'-Bipy)(H2O)2]·(ClO4)2 [PabaH=2-(2-吡啶甲基亚氨基)苯磺酸],通过红外光谱、元素分析、X射线单晶衍射等手段对配合物进行了表征.结果表明,该配合物晶体属于单斜晶系,空间群为P2(1)/n. 晶体学参数: a=14.559(2) nm, b=0.95984(13) nm, c=1.6038(2) nm, α=γ=90°, β=115.694(2)°, V=2.0197(5) nm3, Z=2.

关键词: 双核配合物 , 席夫碱 , 邻氨基苯磺酸 , 晶体结构

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