汪丽娜
,
陆维敏
,
吕重青
,
鲁越青
催化学报
合成了钼-乙酰丙酮配合物,并进行了表征,确定了其组成为MoO2(acac)2. 以MoO2(acac)2为催化剂,以过氧化氢为氧化剂,对异戊二烯一步脱氢环氧化制3-甲基呋喃反应进行了研究. 考察了反应条件(催化剂用量、反应底物之比、温度、时间、溶剂和助剂等)对该反应的影响. 结果表明,在n(cat)∶n(CH2∶C(CH3)CH∶CH2)∶n(H2O2)=1∶100∶100,θ=40 ℃,t=6 h的反应条件下,异戊二烯转化率为70.8%,3-甲基呋喃选择性为54.8%. 提出了异戊二烯脱氢环氧化可能的反应机理.
关键词:
钼
,
乙酰丙酮
,
配合物
,
过氧化氢
,
异戊二烯
,
脱氢
,
环氧化
,
甲基呋喃
董为民
,
杨继华
,
逄束芬
,
黄葆同
催化学报
以Nd-Al双金属配合物为催化剂,考察了丁二烯和异戊二烯聚合反应的动力学,得到稳态聚合速率方程式为Rp=k[M][Nd]n(n=1);丁二烯比异戊二烯有更大的表观增长速率常数k.这些与聚合体系中是否存在过量的烷基铝无关.对多组分稀土催化剂作用下异戊二烯聚合反应动力学方程中出现较高n值的现象进行了初步的探讨.
关键词:
钕配合物
,
铝配合物
,
双金属配合物
,
丁二烯
,
异戊二烯
,
定向聚合
,
动力学
徐一兵
,
梁汉东
,
王妮妮
,
徐林
,
于国柱
,
李伟
高分子材料科学与工程
以含锡有机锂(SnLI)为引发荆,四氢呋喃(THF)为结构调节剂,环己烷为溶剂,对苯乙烯(St)、异戊二烯(Ip)和丁二烯(Bd)进行阴离子聚合,合成了锡官能化St-Ip-Bd三元共聚物(SIBR),研究了不同,THF/SnLi(摩尔比)和引发温度下的聚合动力学.结果表明,在三元共聚合中,三种单体的反应速率与其各自浓度均符合一级动力学关系;随着引发温度的升高和THF/SnLi的增大,各单体的反应速率常数逐渐增大;当THF/SnLi为30时,单体Bd、Ip、St的表观增长反应活化能分别为68.486 kJ/mol,87.984 kJ/mol,76.351 kJ/mol,链增长频率因子分别为2.86×1010 mim-1,1.47×1013 min-1,3.40×1011min-1.
关键词:
含锡有机锂引发剂
,
苯乙烯
,
异戊二烯
,
丁二烯
,
官能化集成橡胶
,
阴离子聚合
,
聚合动力学
田福学
,
张春庆
高分子材料科学与工程
集成橡胶SIBR(苯乙烯-异戊二烯-丁二烯橡胶)是一种综合性能极佳的新型胎面橡胶,文中在分析了大量国外专利的基础上,对其合成方法进行了综述,同时也对集成橡胶的概念和SIBR的国内外研究现状进行了介绍.
关键词:
苯乙烯
,
异戊二烯
,
丁二烯
,
阴离子聚合
,
三元共聚物
,
苯乙烯-异戊二烯-丁二烯橡胶
,
集成橡胶
黄星亮
,
张明
,
沈师孔
催化学报
在流体并流向上的气液固三相固定床反应器中考察了多种硫化物对负载Pd催化剂上异二戊烯加氢反应活性的影响. 结果表明,在低温(60 ℃)和液相加氢条件下,硫化氢、二硫化碳、二甲基硫醚、二甲基二硫醚、硫醇及噻吩都能使强酸性树脂负载的Pd催化剂上异戊二烯加氢反应活性下降; 随着硫化物含量的增加,异戊二烯加氢活性下降的程度增大. 在硫的质量分数相同(8×10-6)的情况下,这些硫化物使催化剂失活程度的大小顺序为: 二硫化碳＞硫化氢＞二甲基二硫醚≈乙硫醇＞二甲基硫醚＞噻吩. 其中噻吩基本上不导致催化剂失活.
关键词:
钯
,
树脂
,
负载型催化剂
,
异戊二烯
,
加氢
,
硫化物
,
中毒
施云云
,
谭睿
,
杨凤
,
张欠
,
马海芳
高分子材料科学与工程
研究了一种钕催化体系——以乙醇为配体的三氟甲磺酸钕／三异丁基铝催化体系[Nd（CF3SO3）3·3H2O·C2H5OH-（i-Bu）3]催化苯乙烯（St）与异戊二烯（Ip）的共聚合行为。讨论了n（St）／n（1p）、n（Al）／n（Nd）、聚合时间等的影响。研究结果表明，该催化体系不能引发St均聚，但可实现St与Ip的共聚，共聚活性低于lp均聚活性，且强烈依赖于单体组成。共聚物的分子量达到2．9×10^6。St以单个分子或／和短嵌段的形式嵌入Ip长链段中。其中Ip单元以cis-1，4结构为主，cis-1，4的物质的量分数达91％。随着n（St）／n（Ip）增大，共聚物中St含量明显增加，但St含量的增加对Ip单元的cis-1，4含量没有影响。
关键词:
稀土催化剂
,
苯乙烯
,
异戊二烯
,
共聚合
李桂连
,
董为民
,
姜连升
,
张学全
,
王佛松
催化学报
考察了改性甲基铝氧烷(MMAO,溶于庚烷)和烷基铝(AlR3)活化的新癸酸钕(Nd(vers)3)催化剂对异戊二烯(IP)聚合反应的催化性能. 结果表明,以Al(i-Bu)2H替代部分MMAO,可在较低的MMAO用量(n(MMAO)/n(Nd)=20,总铝量n(Al)/n(Nd)=40)下明显提高Nd(vers)3-MMAO催化剂的活性,但所得聚合物中顺式-1,4结构的含量较低(约90%). Nd(vers)3, MMAO, Al(i-Bu)2H和Al(i-Bu)2Cl可在少量单体(n(IP)/n(Nd)=10)存在下配制成稳定的均相催化剂,该催化剂能在相对较低的MMAO用量(n(MMAO)/n(Nd)=15,总铝量n(Al)/n(Nd)=30)及较宽的Al(i-Bu)2Cl用量范围(n(Cl)/n(Nd)=0.5～7.0)内聚合异戊二烯,其活性明显高于单独以MMAO或Al(i-Bu)2H组成的催化剂,所得聚合物中顺式-1,4结构含量可达96%. 调节MMAO和Al(i-Bu)2H用量可控制聚合产物的分子量. 初步推测了该四元均相催化剂活性中心的生成过程.
关键词:
新癸酸
,
钕
,
铝氧烷
,
烷基铝
,
异戊二烯
,
聚异戊二烯
张锴
,
周颖坚
,
孙刚
,
胡福增
,
郑安呐
高分子材料科学与工程
以紧密啮合双螺杆挤出机为反应器,二乙二醇二甲醚(2G)为极性添加剂,有机锂为引发剂,采用混合单体一次加料的反应挤出技术本体法合成了苯乙烯/异戊二烯共聚物,1H-NMR、多检测GPC和DMA的分析结果表明,随着2G的加入及其用量的增加,该共聚物中的3,4-IP和无规苯乙烯单元的含量逐渐增加;PS嵌段平均长度逐渐变短,分子链末端有较长的PS嵌段;连续相和分散相的玻璃化转变温度逐渐向高温方向移动,两相相容性逐渐提高.
关键词:
反应挤出
,
苯乙烯
,
异戊二烯
,
二乙二醇二甲醚
李再峰
,
文丽荣
,
徐春明
高分子材料科学与工程
以过氧化氢为引发剂,在甲醇、乙醇等溶剂中合成了端羟基聚异戊二烯(HTPI).研究了聚合温度、引发剂用量、溶剂以及反应时间对聚合产物的相对分子质量、分布及官能度的影响.结果表明,温度越高,羟值越低,分布越宽;引发剂的质量分数越低,产物的相对分子质量越高,且引发剂参与引发反应.探讨了聚合过程的反应动力学,给出了可能的动力学方程式及动力学参数,该溶液反应在低转化率时遵循二级反应规律.
关键词:
端羟基聚异戊二烯
,
异戊二烯
,
合成
,
反应动力学
田福学
,
张春庆
,
曹民
,
王润
,
杨海涛
,
方永刚
高分子材料科学与工程
研究了以TMEDA(四甲基乙二胺)为调节剂体系的异戊二烯阴离子均聚合动力学.获得了不同TMEDA/Li及聚合温度对动力学的影响情况. 从理论上对聚合机理进行了推导和验证,并通过阿累尼乌斯方程求得了不同反应条件下的聚合活化能.
关键词:
异戊二烯
,
阴离子聚合
,
N,N,N′,N′-四甲基乙二胺
,
动力学
