黄露
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余丽双
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陈毅挺
色谱
doi:10.3724/SP.J.1123.2014.06040
基于手性配体交换机理,研究了以手性离子液体1-乙基-3-甲基咪唑 L-乳酸盐([ EMIM][ L-Lac])为手性配体拆分色氨酸对映体(Trys)、苯丙氨酸对映体( Phes)和酪氨酸对映体( Tyrs)的方法。实验考察了背景电解质和中心离子种类、手性配体与中心离子的浓度及比例、运行缓冲液 pH 等因素对 Trys、Phes 和 Tyrs 手性拆分的影响。研究发现,当运行缓冲液为40.0 mmol / L[EMIM][ L-Lac]、20.0 mmol / L 氯化铜( pH 4.5)时,3对对映体均能得到良好的手性拆分。为了验证[EMIM][L-Lac]的良好性能,实验进一步将 L-乳酸(L-Lac)作为手性配体用于 Trys的手性拆分。对比实验发现,单独使用 L-乳酸,DL-Try 只能得到部分拆分,加入离子液体1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐(EMIM-Ace)后,DL-Try 分离情况得到了很大改善,但出峰时间延长至30 min 以上。而使用[ EMIM][ L-Lac]时,Trys 的出峰时间均在15 min 以内。实验最后还对手性拆分机理做了进一步讨论。实验结果表明:在 EMIM-Ace 辅助 L-Lac 体系中,EMIM-Ace 仅被用于抑制电渗流,并未参与手性配体交换反应;而在[ EMIM][ L-Lac]体系中,参与手性配体交换反应的主要是未解离的[EMIM][L-Lac],而不是解离后的 L-乳酸根离子形成的 L-乳酸。
关键词:
手性离子液体
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1-乙基-3-甲基咪唑 L-乳酸盐
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手性配体交换毛细管电泳
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手性分离
王伟超
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吴林波
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李伯耿
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黄源
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.04.004
通过L-乳酸银与1-烷基-3-甲基咪唑溴化物的复分解反应合成了4种1-烷基-3-甲基咪唑L-乳酸盐离子液体(烷基为乙/正丁/正己/正辛基),用1H NMR和FT-IR测试技术表征了所得离子液体的结构,测定了其旋光性、溶解性、密度、粘度、分解温度等物理性质.结果表明,1-烷基-3-甲基咪唑L-乳酸盐是高光学活性的手性离子液体,其光学纯度高于96%ee,旋光性来自手性乳酸根阴离子;在溶剂中的溶解性与溶剂的溶度参数有关,易溶于溶度参数比自身大的溶剂中;在低于240℃时具有良好的热稳定性,呈牛顿流变行为;得到了粘度-温度、密度-温度的定量关系式,其粘度、密度和溶解性可通过改变取代基的大小进行微调.
关键词:
离子液体
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手性离子液体
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烷基甲基咪唑L-乳酸盐