崔月华
,
徐恒泳
,
葛庆杰
,
王玉忠
,
侯守福
,
李文钊
催化学报
通过非稳态脉冲动力学方法,考察了载体MgAl2O4和α-Al2O3以及助剂La2O3对Ni催化剂催化解离CH4性能的影响. 在以前的积炭方法中, CH4的解离在很大程度上受积炭的影响. 这里采用非稳态脉冲方法可以得到在新鲜的Ni活性位上CH4解离的本征动力学信息. 在排除了传质和传热的影响之后考察了在Ni/α-Al2O3, Ni/La2O3/α-Al2O3, Ni/MgAl2O4和Ni/La2O3/MgAl2O4催化剂上的CH4解离动力学,求得催化剂表面上平均每个Ni活性位上CH4解离的活化能分别为90.9, 111.8, 79.5和85.9 kJ/mol. 可以看出,载体MgAl2O4比α-Al2O3更能降低Ni上CH4解离的活化能,而La2O3的加入会提高CH4在Ni上的解离活化能. 通过动力学方法,定量地描述了载体和助剂对Ni活性位上CH4解离能力的影响. 同时CH4解离的活化能和指前因子之间存在着补偿效应,这在一定程度上削弱了助剂和载体对Ni上CH4解离的影响.
关键词:
甲烷
,
解离
,
镍基催化剂
,
氧化镧
,
活化能
,
指前因子
王小华
,
秦显营
,
吕永根
高分子材料科学与工程
在试验的过程中,发现了动力学方程中转化率的理论值与实际值之间的差别,实际转化率的最大值为95%.而理论转化率的最大值为64%,经分析,认为体系浓度变化是造成这一差别的主要原因.为了进一步研究溶液浓度对聚合动力学的影响,将聚丙烯腈溶入二甲基亚砜,配制不同含固率的溶液,将溶液作为反应介质,以丙烯腈和丙烯酰胺为反应单体进行反应.结果发现,体系浓度与链终止速率常数的指前因子呈线性关系,即链终止速率常数的指前因子随体系浓度的增大而减小,动力学方程经浓度修正以后,在转化率小于50%时,转化率的理论值与实际值吻合得很好.
关键词:
浓度
,
链终止速率常数
,
指前因子
,
动力学方程
匡敬忠
,
徐力勇
,
原伟泉
材料导报
doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2015.22.028
稀土钇以氯化物的形式加入到高岭石中,用综合热分析仪研究YCl3对高岭石热分解过程的影响.采用Coats-Redfern积分法和Achar微分法以及选用32种机理对热分析实验数据进行拟舍,获得了加入YCl3的高岭石的热分解反应动力学机理、加入YCl3的高岭石的热分解活化能及指前因子.结果表明:YCl3的加入使高岭石热分解反应提前和热分解程度增大;加入YCl3的高岭石的热分解机理符合第31号机理,其积分函数形式为(1-α)-1/2-l,微分函数形式为2(1-α)3/2,两种方法计算加入YCl3的高岭石的热分解反应的平均活化能为277.729k J/mol,指前因子的自然对数值为43.42;加入YCl3使高岭石的热分解活化能降低了9.81％,YCl3的加入有助于高岭石热分解反应的发生.
关键词:
YCl3
,
高岭石
,
热分解动力学
,
活化能
,
指前因子
代立东
,
李和平
,
单双明
,
杨昌君
,
刘庆友
人工晶体学报
doi:10.3969/j.issn.1000-985X.2005.03.005
电导率测量的过程历经了从直流一交流一阻抗谱的过程,已经为地球物理学家借助于高温高压手段研究固体深部物质电学性质所广泛认同的.本文首先介绍了阻抗谱法测定水晶电导率的实验原理,进而采用该方法在10-1～106Hz的频率范围以及1.0～4.0GPa和823～1073K条件下,借助于YJ-3000t紧装式六面顶高压设备对沿Z轴方向生长的水晶进行了的电导率实验就位测量.实验结果表明:在选择的频率范围,样品的复阻抗的模和相角都对频率具有很强的依赖性;随着温度的升高,电阻迅速降低,电阻率降低,电导率增大;在压力1.0～4.0GPa,其活化焓分别为:0.8548eV、0.8320eV、0.8172eV、0.7834eV,独立于温度的指前因子分别为:1.003S/m、1.778S/m、3.082S/m、6.987S/m,活化焓随着压力的升高而降低,指前因子随着压力的升高而增大.
关键词:
水晶
,
高温高压
,
阻抗谱
,
活化焓
,
指前因子
