戴庆
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黄文艳
,
薛小强
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杨宏军
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蒋必彪
高分子材料科学与工程
通过乳液聚合,以链转移剂单体为支化单体,合成支化聚苯乙烯(BPS),并以其作为流变改性剂;作为参比,同时合成了相近相对分子质量及其分布的线型聚苯乙烯(LPS)与ABS共混,研究不同结构聚苯乙烯对ABS的改性效果.考察了ABS/PS共混体系的流变性能、力学性能和热性能.结果表明,在ABS中加入质量分数为1％的相对较窄相对分子质量分布的高相对分子质量BPS,即可有效降低基体的剪切黏度,改善其流动性,同时可以保持基体良好的力学性能和热性能;而在加入相同质量分数LPS的情况下,基材的力学性能和热性能虽然也可以得到保持,但共混物的流动性不但没有得到改善,黏度反而有小幅度上升.
关键词:
支化聚苯乙烯
,
ABS
,
流变性能
,
力学性能
,
热性能
徐晓梅
,
郑晓婷
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刘晶如
,
俞强
高分子材料科学与工程
将窄相对分子质量分布三臂星形聚苯乙烯与线型聚苯乙烯共混组成支化聚苯乙烯体系,通过共混比例调节支化程度,研究了支链长度及支化程度对支化聚苯乙烯流变行为的影响.研究表明,支化程度对支化PS流变行为的影响与支链长度有关.对于长支链体系(支链的-Mw,branch大于PS临界链缠结相对分子质量(Me)的2倍),由于支链对链缠结具有促进作用,随支化程度增加,分子间作用力增大以及链缠结程度加重的共同作用,导致支化PS的零剪切黏度(η0)增大.对于短支链体系(支链的-Mw,branch小于Me的2倍),由于短支链对于链缠结具有抑制作用,随支化程度增加,支化PS的η0呈先增加后降低的变化趋势.长支链PS体系的非牛顿指数随支化程度增加而下降,呈现更加偏离牛顿流体的 流动行为,其粘流活化能则随支化程度增加略有增大.
关键词:
支化聚苯乙烯
,
流变行为
,
支化程度
,
支链长度
席秉云
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黄文艳
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张东亮
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薛小强
,
杨宏军
,
蒋必彪
高分子材料科学与工程
用乳液聚合合成的较窄相对分子质量分布的高相对分子质量支化聚苯乙烯(BPS)改性聚碳酸酯(PC),与线型聚苯乙烯(LPS)改性PC进行对比.研究了共混物的流变性能、力学性能和热性能.结果表明,BPS的加入可显著降低基体PC的熔体黏度,改善PC加工流动性,且在保持PC优良热性能的同时,明显提高PC的断裂伸长率、拉伸强度、弯曲强度等力学性能;而在相同质量分数的情况下,PC/LPS共混体系的黏度远大于PC/BPS共混体系的黏度,部分力学性能和热性能较PC基本保持不变,断裂伸长率则明星下降.
关键词:
支化聚苯乙烯
,
聚碳酸酯
,
流变性能
,
力学性能
,
热性能
徐晓梅
,
丁雯卉
,
刘晶如
,
俞强
高分子材料科学与工程
将星形支化聚苯乙烯与线型聚苯乙烯共混组成支化体系,使用旋转流变仪测定样品的动态粘弹温度谱和频率谱,研究了支化结构对支化聚苯乙烯粘弹性能的影响.结果表明,支化程度对支化PS粘弹行为的影响与支链长度有关.长支链体系(支链的(M)w.branch大于2Me)中支链对链缠结具有促进作用,随支化程度增加,受相对分子质量和缠结的共同影响,支化PS在玻璃态与橡胶态的储能模量(G')升高,玻璃化转变温度(Tg)、粘流转变温度(Tf)和主链特征松弛时间(rc)明显上升和延长,末端弹性效应增强,并在高频下观察到支链解缠结松弛.短支链体系(支链的Mw.branch小于2Mc)的支链对链缠结有抑制作用,随支化程度增加,支化PS的Tg,Tf和rc升速较慢,末端弹性效应表现不明显,高频下未观察到支链松弛.
关键词:
支化聚苯乙烯
,
粘弹行为
,
支化程度
,
支链长度
王彤
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杨宏军
,
黄文艳
,
江孝成
,
姜扣琴
,
张东亮
,
蒋必彪
高分子材料科学与工程
用十八羧酸钠为反应试剂,对经原子转移自由基聚合反应(ATRP)合成的支化聚苯乙烯(BPS)进行碳卤末端稳定化改性.采用红外光谱(FT-IR)、核磁共振(~1H-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)、多角激光散射(MALLS)、差示扫描量热(DSC)以及热重法(TG)对改性反应过程及改性前后的聚合物进行表征和分析.结果表明,十八羧酸钠可以和BPS的碳卤末端反应,将不稳定的碳溴末端转变成热稳定的酯键,改性后聚合物的分子质量和支化程度均有所提高,玻璃化转变温度(T_g)升高了23.3℃,并且TG结果证实改性后聚合物热稳定性提高.
关键词:
支化聚苯乙烯
,
原子转移自由基聚合
,
碳卤末端
杨宏军
,
王士峰
,
黄文艳
,
郑逸良
,
蒋必彪
高分子材料科学与工程
以溴а-代异丁酸叔丁酯为引发剂,溴化亚铜CuBr/2,2'-联二吡啶为催化体系,双甲基丙烯酸二缩三乙二醇酯为支化单体,甲苯为溶剂,在90℃经原子转移自由基聚合反应合成支化聚苯乙烯.用气相色谱仪(GC)、核磁共振(1H-NMR)、三检测凝胶渗透色谱仪(TD-GPC)对聚合反应过程进行了分析.研究发现,反应体系内存在三种分子量和支化程度明显不同的组分:初级链、由两条初级链偶联而成的简单支化分子和三条以上初级链偶联而成的高度支化分子的混合物;随单体转化率的上升,支化分子的含量逐渐增加,线性结构减少但始终存在.
关键词:
支化聚苯乙烯
,
原子转移自由基聚合
,
双甲基丙烯酸二缩三乙二醇酯
杨宏军
,
时晓晓
,
龚方红
,
张东亮
,
任强
,
蒋必彪
高分子材料科学与工程
以α-溴代异丁酸叔丁酯为引发剂,CuBr/2,2'-联二吡啶为催化体系,双甲基丙烯酸乙二醇酯为支化单体,在80℃经原子转移自由基聚合反应合成了支化聚苯乙烯.用1H-NMR、GC、GPC、MALLS和DSC分别对聚合反应过程及聚合物进行了表征和分析.研究表明,聚合反应初期主要生成带有悬垂双键的线型齐聚物,支化结构主要在反应中后期通过悬垂双键的聚合偶联形成;在单体转化率高达87%的情况下合成了质均分子量高达7.9×105的支化聚苯乙烯,其玻璃化转变温度在100℃左右,略低于线型聚苯乙烯.
关键词:
支化聚苯乙烯
,
原子转移自由基聚合
,
双甲基丙烯酸乙二醇酯
潘会立
,
薛小强
,
黄文艳
,
刘云
,
蒋必彪
高分子材料科学与工程
以α-溴代异丁酸叔丁酯（t-BBiB）为引发剂,二乙烯苯（DVB）为支化单体,在90℃的条件下经原子转移自由基聚合（ATRP）合成支化聚苯乙烯。用气相色谱（GC）、核磁共振（1H-NMR）和三检测体积排除色谱（TD-SEC）对聚合反应过程和聚合物进行了分析表征。结果表明,在聚合体系中少量带有贫电子双键的共聚单体甲基丙烯酸丁酯（BMA）存在下,能提高引发剂效率,可以在高单体转化率下（〉95%）保证聚合反应体系不交联,合成得到高分子量的支化聚苯乙烯,而且分子量分布相对较窄。
关键词:
支化聚苯乙烯
,
原子转移自由基聚合
,
二乙烯苯
郭金龙
,
黄文艳
,
张俊
,
薛小强
,
杨宏军
,
蒋必彪
高分子材料科学与工程
以α-甲基丙烯酸-3-巯基己酯(MHM)为链转移剂单体,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,采用悬浮聚合方法合成支化聚苯乙烯.考察了MHM和AIBN浓度对聚合反应的影响;采用核磁共振氢谱(1H-NMR)、三检测体积排除色谱(TD-SEC)和旋转流变仪对支化聚苯乙烯进行了表征分析.结果表明,当物质的量比n(AIBN)/n (MHM)＞1时,可以避免交联制备相对分子质量分布相对较窄的高相对分子质量支化聚苯乙烯((M)w.MALLS=1.03×106 g/mol,PDI=7.76),其Zimm相对支化因子g'为0.51,表现出较高的支化程度;与同相对分子质量的线性聚合物相比较,合成的支化聚合物表现出很低的聚合物熔体黏度,同时未表现出明显的剪切变稀行为.
关键词:
链转移剂单体
,
支化聚苯乙烯
,
悬浮聚合
