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改性Mo2C/Al2O3催化剂用于甲烷部分氧化制合成气

朱全力 , 杨建 , 季生福 , 王嘉欣 , 汪汉卿

催化学报

制备了含有少量Ni,Co,Cu或K的Mo2C/Al2O3催化剂,用于甲烷部分氧化(POM)制合成气反应,并用程序升温表面反应(TPSR)进行了表征. Ni可以促进氧化钼被氢还原,进而促进氧化钼的碳化及甲烷的活化,故Ni改性催化剂具有很高的催化活性和选择性,并且有很高的催化稳定性. Co也可以促进氧化钼的碳化及甲烷的活化,故Co改性催化剂也具有较高的催化活性和稳定性. Cu的添加有利于氧化钼的碳化及甲烷的活化,故Cu改性催化剂在开始阶段表现出对甲烷转化的促进作用,但随后其促进作用消失,与Cu的存在状态发生变化有关; Cu改性催化剂具有较低的选择性,则与其促进氧的活化作用有关. K的添加不利于氧化钼的碳化及甲烷的活化,故K改性催化剂的催化活性和选择性较低.

关键词: 甲烷 , 部分氧化 , 合成气 , 碳化钼 , 氧化铝 , 负载型催化剂 , , , , , 改性

镧和铈改性对氧化铝性质的影响

卢伟光 , 龙军 , 田辉平

催化学报

以拟薄水铝石为前驱物,采用溶胶法制备了γ-Al2O3,在制备初期添加硝酸镧或硝酸铈对氧化铝进行改性,并使用红外光谱、氮物理吸附和X射线衍射等方法对样品进行了表征. 实验表明,稀土添加物覆盖了部分氧化铝的表面羟基. 在1000 ℃下对样品烧结行为的考察发现,添加镧或铈化合物都能提高γ-Al2O3的抗烧结性能和高温稳定性,镧改性样品的效果略优于铈改性样品. 烧结动力学研究发现,制备的氧化铝的烧结机理为体相扩散,加入稀土有效地阻止了氧化铝颗粒内的体相扩散. 用微反装置测定了改性样品的反应性能,发现铈改性样品有一定的裂化性能和脱氢性能,而镧改性样品几乎无催化活性.

关键词: 氧化铝 , 改性 , 稀土 , , , 热稳定性 , 十六烷 , 催化裂化 , 环己烷 , 脱氢

Ce和Mg改性的γ-Al2O3负载Pt催化剂催化乙二醇水相重整制氢

白赢 , 卢春山 , 马磊 , 陈萍 , 郑遗凡 , 李小年

催化学报

采用浸渍法制备了Ce和Mg改性的γ-Al2O3 负载Pt乙二醇水相重整制氢催化剂. 采用催化活性评价、N2物理吸附、CO化学吸附、X射线衍射(XRD)和程序升温还原(TPR)等手段系统研究了催化剂的活性、选择性及物化性质. 实验结果表明, Ce和Mg改性的γ-Al2O3 负载Pt催化剂的活性明显高于Pt/γ-Al2O3 催化剂. 在498 K和2.58 MPa条件下,乙二醇的转化率由72.3%提高到100%, 氢的选择性接近100%. 在Pt/(Ce)γ-Al2O3 和Pt/(Mg)γ-Al2O3 催化剂的XRD谱中,除了γ-Al2O3 特征峰外,还分别出现了CeO2和Mg-Al层状化合物及微弱的Mg-Al尖晶石结构化合物的特征峰. Ce的存在促进了Pt对乙二醇的吸附-裂解作用和CO水煤气变换反应;Mg的存在中和了γ-Al2O3 表面的酸性,增加了载体的碱性中心,影响了PtCl2-6的分散,抑制了乙二醇的脱水反应.

关键词: , , , 氧化铝 , 负载型催化剂 , 改性 , 乙二醇 , 水相重整 , 制氢

Sn改性TS-1分子筛催化苯酚和草酸二甲酯合成草酸二苯酯

郭宏利 , 王胜平 , 马新宾 , 何(非) , 许根慧

催化学报

使用Sn改性的TS-1分子筛催化苯酚和草酸二甲酯的酯交换反应合成草酸二苯酯,深入研究了不同Sn负载量TS-1分子筛的结构及催化性能. 实验结果表明,由于Sn和以Ti-O-SiO3为中心的弱Lewis酸的协同催化作用,与未改性的TS-1分子筛催化剂相比,改性后的催化剂虽然Lewis酸量有明显下降,但催化剂的催化性能明显提高. 当Sn的负载量为2%时,草酸二甲酯的转化率达到50.3%,目的产物的选择性为99.2%. 利用X射线衍射、X射线光电子能谱和X射线能量分散谱考察了Sn在TS-1分子筛表面的结构和分散状态及其与酯交换反应催化性能的关系. 结果表明,当Sn的负载量低于2%时,SnO2以非晶态形式分散在TS-1表面; 而当Sn负载量高于2%时,SnO2以微晶的形式存在,此时Sn原子与Ti原子的协同作用已经不明显,催化剂的催化性能反而下降.

关键词: 二氧化锡 , 改性 , TS-1分子筛 , 苯酚 , 草酸二甲酯 , 酯交换 , 草酸二苯酯 , 碳酸二苯酯 , 甲基苯基草酸酯

磷改性TiO2-Al2O3复合载体在超深度加氢脱硫中的应用

李伟 , 李生祥 , 张明慧 , 陶克毅 , 王京

催化学报

研究了磷改性对纳米TiO2-Al2O3复合载体负载CoMo催化剂的结构和性质的影响,并以4,6-二甲基二苯并噻吩为探针考察了CoMo/P-TiO2-Al2O3催化剂的超深度加氢脱硫性能. 结果表明,在复合载体中加入适量的磷酸盐能够减弱载体组分Al2O3同Co和Mo金属活性组分之间的强相互作用,使硫化后的催化剂中生成具有更高催化活性的多层MoS2簇结构. 而过量磷酸盐的加入则会降低载体的比表面积,使催化剂中出现晶态的CoMoO4,导致催化剂活性降低.

关键词: , , 氧化钛 , 氧化铝 , 复合载体 , 加氢脱硫 , , 改性

硅烷偶联剂对硅溶胶及其膜层表面开裂性的改性效果

周雅 , 周志文 , 刘佳慧

材料保护

为了改善硅溶胶膜层的开裂性,使用甲基三氧甲基硅烷和KH-5702种硅烷偶联剂对硅溶胶正硅酸乙酯进行改性。比较了2种偶联剂对硅溶胶膜层的影响,应用金相显微观察、傅立叶红外光谱(FT-IR)、扫描电镜观察等系统研究了偶联剂KH-570对硅溶胶及其膜层的改性效果。结果表明:2种硅烷偶联剂都可以明显减少膜层的裂纹,使其表面更加平整;在同样的用量下,偶联剂KH-570对减少涂层表面裂纹的效果更加明显;加入KH.570偶联剂的硅溶胶体系内由于生成了有机.无机杂化的网络结构而有效地减缓了膜层开裂性,提高了其耐蚀性能。

关键词: 硅溶胶正硅酸乙酯 , 改性 , 偶联剂 , KH-570 , 开裂性 , 耐蚀性 , 有机.无机杂化 , 网络结构

透明氧化锌/有机硅纳米复合涂层的研制及性能

郑友明 , 胡孝勇

电镀与涂饰

采用化学改性方法将自制的纳米ZnO颗粒接枝到含氢聚硅氧烷(PMHS)分子链上,以该接枝聚合物(ZnO-PMHS)和端乙烯基聚硅氧烷为反应物,在铂催化作用下合成了一种可用于电子封装的透明有机硅纳米ZnO复合涂层。研究了纳米ZnO含量对涂层力学性能和光学性能的影响,通过扫描电镜、傅里叶变换红外光谱和热重分析,对纳米ZnO改性前后的涂层进行了表征。研究表明,ZnO 纳米颗粒通过化学接枝连接到聚合物分子链上;ZnO纳米颗粒的接枝反应改变了复合涂层的折光指数,当纳米ZnO含量为0.06%时,复合涂层在640 nm处的透光率达到80%以上,对300 nm以下的紫外光的屏蔽效率达到90%以上;与未含纳米ZnO的涂层相比,有机硅纳米ZnO复合涂层的耐紫外老化能力提高了5倍,初始热分解温度提高25%,热分解残留质量提高15%,表现出优异的耐热和耐紫外老化性能,满足电子产品的封装要求。

关键词: 纳米复合涂层 , 电子封装 , 氧化锌 , 聚硅氧烷 , 化学接枝 , 改性 , 耐紫外老化性 , 耐热性

2012年全国模具失效分析与改性技术研讨会征文通知

材料热处理学报

在我国经济建设和装备制造业得到迅速发展的2012年,中国机械工程学会失效分析分会在全国模具工业集中的浙江省召开2012年全国模具失效分析与改性技术研讨会。本次会议定于2012年11月9—12日在宁波举办,

关键词: 技术研讨会 , 失效分析 , 模具工业 , 征文通知 , 改性 , 中国机械工程学会 , 装备制造业 , 经济建设

金属氧化物改性的HZSM-5上甲苯与甲醇的烷基化反应

邹薇 , 杨德琴 , 朱志荣 , 孔德金 , 陈庆龄 , 高滋

催化学报

考察了La2O3,MgO以及La2O3-MgO复合改性的HZSM-5催化剂的孔结构、表面酸性和吸附性能,以及它们在甲苯与甲醇烷基化反应中的催化性能. 未经改性的HZSM-5上甲苯甲基化反应产物组成为热力学平衡组成,而改性后的催化剂上目标产物对二甲苯选择性提高,但反应活性下降. La2O3改性使HZSM-5孔径缩小,孔道变窄,强酸和弱酸酸量均降低,目标产物选择性明显提高; MgO主要分布在沸石外表面和孔口,因而MgO改性的HZSM-5孔口尺寸稍有缩小,另外强酸酸量减少,弱酸酸量略有上升,对二甲苯选择性略有提高; 而La2O3-MgO复合改性的催化剂上对二甲苯选择性显著提高,达到93%. 结果表明,反应的对位选择性是孔径和表面酸性同时调变的结果,孔径效应比酸性分布对催化剂的对位选择性影响更大.

关键词: 择形催化 , HZSM-5分子筛 , 甲苯 , 甲醇 , 对二甲苯 , 甲基化反应 , 改性 , 氧化镧 , 氧化镁

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