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以二乙胺、三聚氯氰、哌嗪为单体,通过收敛法合成了两种系列的端氯基和端胺基树突,以及3代的内核为哌嗪、端基分别含8个和16个乙基的三嗪树枝状大分子,对产物进行了红外光谱（IR）、核磁共振（1H-NMR、13C-NMR）、质谱（MS）表征。该方法所需原料价廉易得,反应条件温和,无需繁杂的官能团保护与脱保护,无需色谱法分离,无副产物,收率90%以上,且得到的树枝状化合物在常见溶剂中具有良好的溶解性。这些特点使其在许多领域具有潜在的重要应用价值。

关键词: 树枝状大分子 , 三聚氯氰 , 合成 , 表征

聚酰胺-胺树状分子基三元杂化材料的制备与性能研究

宋晴 , 史新峰 , 宁俊锟 , 刘真真 , 聂康明

材料导报

利用半代数聚酰胺-胺(PAMAM)和有机硅烷的酰胺化反应合成端基为三甲氧基硅的树状分子前驱体(PAMAM-OS),加入链状高分子聚己内酯(PCL),通过溶胶-凝胶法合成了二者不同质量比的PAMAM-SiOx-PCL三元杂化材料.红外光谱(FT-IR)表明杂化材料体系中PCL有机高分子与PAMAM-SiOx组分间具有较强的氢键键合作用；X射线衍射(XRD)测试表明前驱体经水解缩合形成的网络结构使杂化材料中PCL链的结晶能力下降；热失重(TGA)分析结果表明杂化体系中PCL的热分解起始温度变化不大而结束温度升高.

关键词: 树枝状大分子 , PAMAM-OS前驱体 , 溶胶-凝胶 , 杂化材料

树枝状1,8-萘酰亚胺化合物的合成和荧光性能

马茶 , 李龙 , 申亮 , 程传杰 , 徐景坤

高分子材料科学与工程

以三聚氯氰、无水哌嗪、N-氨乙基哌嗪、4-溴-1,8-萘酸酐为主要原料,通过收敛法高效地合成了四种具有反应活性的树枝状1,8-萘酰亚胺化合物,对产物进行了红外光谱（IR）和核磁共振（1H-NMR、13C-NMR）表征,并研究了其荧光光谱性能。结果表明,该合成工艺简单,无需繁杂的官能团保护,且每步的收率都在90%以上,污染小;得到的树状产物在常见非质子溶剂中具有很好的溶解性;当树状产物的核上连接哌嗪而形成Dπ--A结构后,最大荧光发射波长由442 nm变为512 nm,发生了明显的红移;而且随树状产物代数的增加,荧光强度几乎成倍增长。有望作为一类非常重要的功能材料,具有良好的应用前景。

关键词: 树枝状大分子 , 1,8-萘酰亚胺 , 合成 , 荧光强度

树枝状聚酰胺-胺紫外光固化树脂的合成

胡加娟 , 郭秀生 , 于德梅 , 苏敏茹 , 郭容男

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2011.11.002

采用发散法合成了以乙二胺为核的0.5 ～3.5代树枝状大分子聚酰胺-胺(PAMAM),研究了半代PAM-AM在酸性条件下的水解反应,用傅里叶变换红外光谱和核磁共振法对半代PAMAM和PAMAM水解酸进行了表征.通过丙烯酸羟乙酯与半代PAMAM水解酸的反应,合成了不需添加稀释剂,在紫外光作用下便能同化成膜的树枝状聚酰胺-胺紫外光固化树脂,得到的光固化膜表面光滑、柔软、颜色均匀、内部无气泡且表观性能较好,解决了为降低高分子材料黏度必须加入大量稀释剂的问题.傅里叶变换红外光谱证明了丙烯酸羟乙酯改性成功,测定了合成的光固化树脂溶解性、紫外光固化膜的熔点、热稳定性等性能,并对其性能变化的规律进行了探讨.测试表明合成的产物不同,其溶解性能有较大的不同,只能溶解在极性较大的水、甲醇、N,Ⅳ-二甲基甲酰胺中.随着代数的增加,紫外光固化膜的熔点逐渐降低；TG分析表明紫外光固化膜的热分解反应是一个由外层向内层分步进行的过程,初始分解均在170℃以上,固化膜具有较好的稳定性.

关键词: 树枝状大分子 , 聚酰胺-胺 , 改性 , 紫外光固化

树枝状多氨基环氧树脂固化剂的合成及其固化行为

徐冬梅 , 张可达 , 徐颖 , 朱秀林

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2004.07.013

由第1代外围带多个丙烯酸酯双键的树枝状大分子[G1.0(=)]和乙二胺(EDA)进行Michael加成反应,合成了第1.5代外围带多个活泼氢原子的树枝状大分子[G1.5(NH2)],最佳合成条件为:n[G1.0(=)]:n(EDA)=1:360,甲醇作催化剂,在30℃下反应24 h,产率为93.6%,产物中G1.5(NH2)的质量分数为98.4%.用IR、NMB和元素分析鉴定了G1.5(NH2)的结构;G1.5(NH2)挥发性小,毒性小,与环氧树脂相容性好,可以作为环氧树脂固化剂;其体系适用期和凝胶时间分别是EDA/环氧树脂体系的5.0倍和2.1倍;而在50、95、120和150℃固化时,固化速度分别是EDA/环氧树脂体系的2.9、5.8、12.0和17.1倍;DSC分析表明,G1.5(NH2)作为固化剂的体系在固化过程中分2阶段逐渐放热,且总放热量小于EDA作为固化剂的体系.

关键词: 树枝状大分子 , 环氧树脂 , 固化剂 , 丙烯酸酯双键 , 乙二胺(EDA)

自组装聚酰胺-胺大分子对甲基橙相转移行为的影响

王俊 , 刘伟华 , 李翠勤 , 葛腾杰 , 杨锦宗

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2005.06.023

关键词: 树枝状大分子 , 聚酰胺-胺 , 甲基橙 , 分子自组装

氧化还原响应型树枝状大分子的制备及释药性能研究

余丽丽 , 尤静 , 姚琳 , 梁飞

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2016.01.015

以乙二胺(EDA)、丙烯酸甲酯(MA)、聚乙二醇单甲醚-1900(mPEG-1900)、胱胺二盐酸盐为原料合成两亲树枝状大分子体系(mPEG-G4.0,mPEG-G(S-S)3.0,mPEG-G(S-S)4.0),通过傅里叶红外(FT-IR)确定聚合物的结构,以阿霉素(DOX)为模型分子研究该药物载体的包载和药物释放情况,获得树状大分子的特点、性质及对氧化还原的敏感性.结果表明mPEG-G4.0胶束、mPEG-G(S—S)3.0胶束、mPEG-G(S-S) 4.0胶束的粒径均在670 nm以下,且均具有良好的药物包载性能.载有DOX的mPEG-G(S-S)3.0,mPEG-G(S-S)4.0胶束在高的浓度GSH条件下药物释放速度较快,具有显著的氧化还原敏感性.

关键词: 树枝状大分子 , 氧化还原敏感 , 体外释药 , 阿霉素

原子转移自由基溶液聚合制备聚合物纳米粒子

刘虎 , 朱严瑾 , 易昌凤 , 徐祖顺

高分子材料科学与工程

使用2-氧丙酰氯对第四代聚丙烯亚胺树枝状大分子(DAB-32)进行改性,成功合成了树枝状大分子引发荆DAB-32-Cl,并使用红外光谱(FT-IR)、核磁共振光谱(~1H-NMR)对引发荆的结构进行了表征.以此引发荆,CuCl/Bpy为催化剂,成功实现了丙烯酸(AA)和苯乙烯(St)的原子转移自由基(ATRP)溶液聚合,制备出树枝状大分子/聚丙烯酸和树枝状大分子/聚苯乙烯纳米粒子.采用光子相关光谱(PCS)和透射电子显微镜(TEM)对聚合物纳米粒子的形貌、粒径和粒径分布进行了表征,结果表明,合成的聚合物纳米粒子大小均一,小于121nm,分散性较好.

关键词: 原子转移自由基聚合 , 树枝状大分子 , 聚合物纳米粒子