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2-氨基吡啶金属配合物对羧酸酯水解的催化作用

田玉华 , 黄忠 , 胡艳 , 寇兴明 , 胡常伟 , 曾宪诚

催化学报

合成了2-氨基吡啶(2-AP)为配体的Zn(2-AP)2(OAc)2,Ni(2-AP)2(OAc)2和Cu(2-AP)2(OAc)2三种金属配合物,并将其用于催化2-吡啶甲酸对硝基苯酚酯(PNPP)和乙酸对硝基苯酚酯(PNPA)的水解反应. 研究了金属配合物催化PNPP水解的动力学,提出了可能的催化机理. 结果表明,Zn(2-AP)2(OAc)2和Ni(2-AP)2(OAc)2金属配合物对PNPP水解反应有显著的催化作用,且Ni(2-AP)2(OAc)2的催化活性大于Zn(2-AP)2(OAc)2,而对PNPA无催化活性. Cu(2-AP)2(OAc)2对PNPP和PNPA均无催化活性. 这可能源自底物本身的特性以及配合物结构的差异. 同时,实验结果也说明合成的Zn(2-AP)2-(OAc)2和Ni(2-AP)2(OAc)2是水解金属酶的良好模型.

关键词: 2-氨基吡啶 , 锌配合物 , 镍配合物 , 铜配合物 , 羧酸酯 , 模拟酶 , 水解 , 催化动力学

异双核配合物金属胶束模拟磷酸酯酶催化磷酸单酯水解

蒋维东 , 黄忠 , 刘富安 , 谢家庆 , 胡常伟 , 曾宪诚

催化学报

合成和表征了四种含过渡金属离子Cu(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)的草酰胺桥联异双核配合物,并将这些配合物与Brij35表面活性剂胶束构成金属胶束作为金属水解酶模拟物用于催化对硝基苯酚磷酸单酯(NPP)水解.研究了金属胶束对NPP水解反应的催化机理,建立了异双核配合物催化NPP水解的动力学数学模型.结果表明,四种草酰胺桥联异双核配合物在NPP水解反应中表现出较高的催化活性,随着胶束溶液pH的增大,配合物催化NPP水解的速率提高.配合物中的两个金属离子在催化NPP水解过程中表现出较好的协同效应.

关键词: 异双核配合物 , 金属胶束 , 模拟酶 , 磷酸酯酶 , 对硝基苯酚磷酸单酯 , 水解 , 反应动力学

含不齐羧基钴酞菁的制备及其分子聚集效应比较

陈忠敏 , 孙堂燚 , 朱强松 , 熊佳庆

材料导报

以偏苯三甲酸酐、邻苯二甲酸酐、尿素等为原料,采用固相法合成了带不对称羧基的金属钴酞菁(Co-nCPc),同时比较性地合成了不带任何取代基的金属钴酞菁(CoPc)以及四羧基钴酞菁(Co-TCPc).对这3类化合物进行了元素分析、UV和IR表征,UV和IR分析确认了Co-nCPc的酞菁结构,从元素分析结果推断Co-nCPc化合物可能是由一羧基、二羧基、三羧基钴酞菁化合物混合组成.将Co-TCPc和Co-nCPc与蚕丝素蛋白(SF)共混反应得到负载钴酞菁化合物Co-TCPc-SF和Co-nCPc-SF,比较了CoPc、Co-TCPc、Co-nCPc、Co-TCPc-SF和Co-nCPc-SF对氨气和硫化氢的催化消臭效果.结果显示,Co-FCPc的消臭效能强于Co-nCPc,但负载到SF上后,Co-nCPc-SF的消臭效能变得强于Co-TCPc-SF,推测Co nCPc具有较小的聚集态势.

关键词: 钴酞菁 , 羧基 , 模拟酶 , 聚集态势 , 气体消除效能

金属胶束催化: 二氧环胺Ni(Ⅱ)配合物催化羧酸酯水解

臧蓉蓉 , 黄忠 , 朱杰 , 孟祥光 , 胡常伟 , 曾宪诚

催化学报

合成了单核二氧大环四胺镍(Ⅱ)配合物,对该配合物在不同胶束体系中催化对硝基苯基α-吡啶甲酸酯(PNPP)的水解进行了动力学研究,用三元复合物动力学模型处理得到了相关的动力学和热力学参数. 结果表明,该配合物对PNPP水解反应有显著的催化作用,配合物在两性离子表面活性剂正月桂酸肌氨酸钠(LSS)和非离子表面活性剂聚氧乙烯(23)十二烷基醚(Brij35)胶束溶液中对PNPP水解的催化活性高于在阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)胶束溶液中的催化活性; 配合物的空间构型对反应速率有较大影响,具有四面体结构的配合物更有利于PNPP的水解.

关键词: 金属胶束 , 二氧环胺 , 镍配合物 , 对硝基苯基α-吡啶甲酸酯 , 催化水解 , 模拟酶

纳米酶及其分析检测应用研究进展

李俊容 , 沈爱国 , 胡继明

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2016.11.160327

在纳米材料基础上诞生的纳米酶推动了化学、材料学以及生物学等学科的发展。纳米酶克服了天然酶的许多缺点,如价格昂贵、易失活和储存条件要求苛刻等,对生物传感、免疫分析、癌症诊断和治疗等领域产生了巨大的影响。本论文主要介绍了迄今发现的纳米酶种类、纳米酶调控方式以及纳米酶在分析检测中的应用进展。此外,针对纳米酶未来发展方向提出了一些思考和建议。

关键词: 纳米酶 , 模拟酶 , 催化 , 生物传感

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