刘月明
,
张凤美
,
舒兴田
,
何鸣元
催化学报
不同条件下合成的SAPO-11分子筛,经焙烧后其XRD谱发生不同的变化. 分析表明,SAPO-11分子筛晶胞的对称性发生不同的变化: 有保持Icm2空间群的,有从Icm2空间群转变为Pna21空间群的. 空间群发生变化的分子筛其晶胞收缩可达7.0%. 考察了不同空间群SAPO-11分子筛对n-C08异构化反应的催化性能. 结果表明,具有Icm2空间群的SAPO-11分子筛的催化性能好,具有Pna21空间群的SAPO-11分子筛的催化性能差. 这是由于分子筛晶胞收缩,引起孔道结构发生变化,从而影响了其择形选择性.
关键词:
钯
,
SAPO-11分子筛
,
晶胞结构
,
空间群
,
正辛烷
,
异构化
,
异辛烷
胡云峰
,
王祥生
,
郭新闻
,
许鹏
,
李四略
催化学报
在醇-水混合溶剂体系中,以二正丙胺为模板剂,以二氧化硅、异丙醇铝和磷酸分别为硅、铝和磷源,合成了纯相SAPO-41分子筛,其元素组成为n(Al)∶n(P)∶n(Si)=47.0∶44.8∶8.1.通过浸渍法制备成0.5%Pt/SAPO-41催化剂,并在连续微型固定床反应装置上考察了其对正辛烷加氢异构化反应的催化性能.结果表明,Pt/SAPO-41催化剂具有较高的活性但较低的异构化选择性; 不同分子筛催化剂上反应产物中二甲基己烷/甲基庚烷的比值不同,其大小顺序为Pt/SAPO-31＞Pt/SAPO-41＞Pt/SAPO-11.
关键词:
正辛烷
,
加氢异构化
,
铂
,
SAPO-41分子筛
,
负载型催化剂
孙德伟
,
李钢
,
金长子
,
赵丽霞
,
王祥生
催化学报
以十二胺为模板剂,正硅酸乙酯为硅源,钛酸四丁酯为钛源,直链烷烃正己烷或正辛烷为有机添加剂,在室温下合成出具有较大孔径的Ti-HMS分子筛. 研究了烷烃对Ti-HMS分子筛的扩孔作用及对分子筛结晶度和催化性能的影响. 结果表明,加入的烷烃越多,分子筛的孔径越大; 烷烃链长越长,对Ti-HMS的扩孔作用越显著. 与不加烷烃的Ti-HMS相比,加入烷烃后,分子筛的结晶度及四配位骨架钛的含量均有所降低,而且加入的烷烃量越多,影响越明显. 将加入烷烃所得的Ti-HMS用于模拟燃料中 4,6-二甲基二苯并噻吩的氧化脱除反应,结果发现, Ti-HMS的催化氧化活性有所提高,对 4,6-二甲基二苯并噻吩的脱除速率增大.
关键词:
Ti-HMS分子筛
,
十二胺
,
正己烷
,
正辛烷
,
扩孔
,
二甲基二苯并噻吩
陈立东
,
刘迪
,
牛思祺
,
姜春杰
,
刘丽萍
,
王祥生
,
朱江
应用化学
doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2016.03.150339
采用浸渍法制备了纳米晶ZSM-5负载的磷钨酸复合固体催化剂,纳米晶ZSM-5上单独负载磷钨酸时,Keggin结构磷钨酸转变为Dawson结构多酸化合物,结合镍盐后Keggin结构保持不变.以有机硫化物氧化脱硫为探针反应的研究结果表明,在低温(40℃)反应条件下,含二苯并噻吩有机硫组分的正辛烷模拟油品的脱硫率高达94.5％.
关键词:
磷钨酸
,
纳米沸石
,
氧化脱硫
,
正辛烷
杨志超
,
柳云骐
,
赵晋翀
,
苟建霞
,
孙凯安
,
刘晨光
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(17)62755-4
随着环保法规的日益苛刻,世界各国对发动机燃料指标的要求也越来越严格,汽油组分中的烯烃含量逐渐被限制.作为提高汽油辛烷值的有效手段,正构烷烃的临氢异构化越来越引起人们的重视.烷烃碳数相同时,具有多支链的异构体往往具有更高的辛烷值.因此,在正构烷烃临氢异构化过程中,提高多支链异构体的选择性具有重要意义.Pt/SAPO-11作为双功能催化剂具有适宜的孔结构、温和的酸性和适度的加氢脱氢活性,在烷烃临氢异构化反应中表现出色,得到了广泛研究.已有文献报道中,通过添加第二金属改性可以调节双功能催化剂的物理化学性质,进而影响其催化活性和产物选择性.为了提高异构产物选择性,特别是多支链异构产物的选择性,本文研究了Zn改性的Pt/SAPO-11催化剂在正辛烷临氢异构化中的反应性能,与未改性的Pt/SAPO-11催化剂相比,Zn改性的Pt/SAPO-11催化剂表现出更高的二甲基烷烃选择性.通过动态合成方法合成SAPO-11分子筛,进而制备Zn改性的Pt/SAPO-11催化剂.XRD表征表明,Pt和Zn的引入基本没有引起SAPO-11特征峰改变,并且未发现Pt和Zn氧化物的特征峰,说明金属组分得到很好的分散.氮气吸附-脱附实验表明,随着Zn添加量的增加,载体的比表面积和孔体积略有减少.NH3-TPD和吡啶红外光谱用于表征Zn的加入对催化剂酸性的影响,结果表明,少量Zn的添加可以增加酸量,这是由于Zn的引入可以产生L酸性位;而随着Zn的增加,总酸量减少,这是由于过多的Zn覆盖了载体的酸性位.H2-TPR和H2-TPD表征发现,Zn的引入使得Pt在高温处的还原峰减小,说明Zn改变了Pt在载体上的位置,使其主要负载在分子筛外表面.由于Zn2+是阳离子并具有较小的离子半径,它可以作为竞争吸附剂,首先进入分子筛孔道从而抑制了Pt进入分子筛孔道.H2-TPD表明,Zn的引入使得H2的脱附温度逐渐降低,这与Zn增加了Pt的分散度有关;但是当Zn的添加量达到0.7%时,H2的脱附温度升高,同时溢流氢增加.以正辛烷为模型化合物,在固定床高压微型反应装置中对一系列催化剂进行了评价,考察了Zn改性的Pt/SAPO-11催化剂和未改性的Pt/SAPO-11催化剂的催化性能.与未改性催化剂相比,Zn改性的催化剂在相同转化率条件下,异辛烷的选择性基本相同,但是二甲基己烷的选择性明显提高.当Zn的添加量为0.5%时,二甲基己烷选择性达到最大值,继续提高Zn的添加量,其选择性下降.值得注意的是,在相同反应条件下,未改性的催化剂具有更高的正辛烷转化率.我们分析认为,由于Zn的添加促进了二甲基己烷的产生,而其具有较大的分子尺寸,在反应中存在扩散问题,影响了改性催化剂的异构化活性.本文工作表明,适宜的Zn添加量有利于提高二甲基烷烃的选择性,对于提高汽油辛烷值具有重要意义.
关键词:
Pt/SAPO-11催化剂
,
锌
,
正辛烷
,
临氢异构化
,
二甲基烷烃
张乐
,
李强
,
赵越
,
秦玉才
,
高雄厚
,
张晓彤
,
宋丽娟
人工晶体学报
采用巨正则蒙特卡罗方法和分子动力学方法模拟了正辛烷分子在稀土Ce改性的Y分子筛上的吸附扩散过程.通过模拟分析吸附等温线、吸附势能、最可几相互作用能、吸附能量密度图以及扩散系数等相关参数,分别得到了303 K和423 K温度下,不同含量Ce离子对烃类正辛烷分子在Y分子筛上的吸附扩散行为产生的影响及调变规律.结果表明,Ce离子能够有效降低正辛烷在Y型分子筛上的吸附势能,使更多的烃分子趋于物理吸附;同时随Ce离子含量的增加会调变正辛烷在Y分子筛上的吸附速率和饱和吸附量,高温条件下Ce物种对正辛烷的扩散行为影响更为显著.
关键词:
CeY分子筛
,
正辛烷
,
吸附模型
,
蒙特卡罗模拟
